[发明专利]包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物的聚合抑制方法和制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物的聚合抑制方法和制造方法。更详细地说，通过含有包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物的液相中的氧气(O₂)来抑制包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物聚合的方法，以及采用了上述聚合抑制方法的包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物的制造方法。

背景技术

烯属不饱和化合物由于热、光和其它因素而极其容易聚合，在制造工序和纯化工序中，经常由于聚合而产生高分子、低聚物等异物，成为制造设备发生故障的原因。如果该异物附着于烯属不饱和化合物的制造工序和纯化工序的制造罐、蒸馏塔和配管等，则异物不仅会引起闭塞和可动设备的粘着等，而且也会妨碍烯属不饱和化合物的制造和纯化。而且，由于除去附着在相关设备内的异物依靠人力操作，因此操作效率差，其结果是，不得不长期停止运转，经济损失较大。此外，也会成为制品品质降低的原因。

另一方面，作为烯属不饱和化合物的聚合防止方法，分子状氧是有效的，这是公知的。因此，提出或实施了多种作为抑制烯属不饱和化合物在制造设备内产生异物的聚合防止方法的、分子状氧气的供给方法和控制方法等。

例如，在采用测定控制气相部的氧气浓度的制造方法(专利文献1)中，由于不直接控制实际上用于防止聚合的液相部的氧气浓度，因此达不到气液平衡，不能检测在液相部是否存在充足的氧气。此外，在控制体系中氧气浓度的制造方法(专利文献2)中，虽然记载了从制造装置中取出一部分液相部来分析氧气浓度，但是由于此时会破坏气液平衡、分析方法还未公开，因此是否可以准确地测定实际的液相部的氧气浓度还不清楚。

如上所述，强烈希望烯属不饱和化合物的有效的聚合防止方法的出现。

专利文献1：日本特开平9-67311号公报

专利文献2：日本特开2007-284355号公报

发明内容

本发明的目的是提供包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物的聚合抑制方法和采用了该聚合抑制方法的包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物的制造方法。

本发明者们对包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物的聚合特性进行了详细研究，结果发现，液相部的氧气(O₂)浓度的控制对包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物的聚合抑制是有效的，从而完成了本发明。即，本发明涉及例如以下的[1]～[14]。

[1].一种包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物的聚合抑制方法，其特征在于，将含有包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物的液相的氧气(O₂)浓度控制在0.5mg/L以上。

[2].根据[1]所述的包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物的聚合抑制方法，其特征在于，向所述液相导入含有氧气(O₂)的气体。

[3].根据[2]所述的包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物的聚合抑制方法，其特征在于，所述含有氧气(O₂)的气体是空气、稀释空气或稀释氧气。

[4].根据[2]或[3]所述的包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物的聚合抑制方法，其特征在于，包括以下步骤：

测定液相中的氧气(O₂)浓度的步骤，

基于所述测定结果来控制导入的含有氧气(O₂)的气体，从而控制氧气(O₂)供给量的步骤。

[5].根据[1]～[4]的任一项所述的包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物的聚合抑制方法，其特征在于，所述液相的氧气(O₂)浓度通过浸渍在所述液相中的电极来测定。

[6].根据[1]～[5]的任一项所述的包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物的聚合抑制方法，其特征在于，所述液相是蒸馏工序的底液部。

[7].根据[1]～[6]的任一项所述的包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物的聚合抑制方法，其特征在于，所述包含异氰酸酯基的烯属不饱和羧酸酯化合物是下述式(A)或(B)所表示的化合物，

CH₂＝CR⁵-COO-R⁶-NCO    ...(A)

式中，R⁵表示氢原子或甲基，R⁶表示碳原子数为1～10的可分支的亚烷基、或在碳原子数为3～6的亚环烷基的前端和后端(front and backends)具有碳原子数为0～3的亚烷基的烃基、或碳原子数为6～8的芳香族烃环，