[发明专利]氟化化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及用于制备氟化合物即氟化合物2，3，3，3-四氟-1-丙烯(1234yf)的方法。

背景技术

氢氟烃(HFC)且特别是氢氟烯烃(HFO)例如2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO1234yf)是因其作为下列用途的性质而众所周知的化合物：制冷剂和热交换剂、灭火剂、推进剂、发泡剂、膨胀剂、电介质气体、聚合或单体介质、载流体(support fluid)、研磨剂、干燥剂以及能量产生装置用流体。不同于对臭氧层具有潜在威胁的CFC和HCFC，HFO不含氯并且因此不给臭氧层带来问题。

已经知晓几种用于制造1234yf的方法。

WO2007/056194描述了通过使用氢氧化钾使1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC245eb)脱氟化氢而制备1234yf，或者通过使HFC 245eb在气相中在催化剂的存在下特别是在基于镍、碳、或者这二者的组合的催化剂上脱氟化氢而制备1234yf。

WO2008/030440描述了通过如下制备1234yf：使1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(1225ye)在加氢催化剂的存在下加氢以产生245eb，然后，使用碱性水溶液使245eb在非水且非醇(non-alcholic)的溶剂和相转移催化剂的存在下经历脱氟化氢步骤，或者，使245eb在气相中在特别选自氧化铝、氟代氧化铝、氧化镁、氟化物或氟氧化物、锌以及镁和锌和/或铝的混合物的催化剂的存在下经历脱氟化氢步骤。

Knunyants等人的文献(Journal of the USSR Academy of Sciences，Chemistry Department，“Reactions of fluoro-olefins”，report 13，“Catalytichydrogenation of perfluoro-olefins”，1960)清楚地描述了关于氟化合物的各种化学反应。所述文献描述了1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(236ea)经由通过KOH的悬浮液而脱氟化氢以产生1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(1225ye)。所述文献描述了1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(1225ye)在氧化铝负载的钯催化剂上进行加氢以产生1，1，1，2，3-五氟丙烷(245eb)。在该加氢期间，还发生氢解反应，产生相当大的量的1，1，1，2-四氟丙烷。所述文献描述了1，1，1，2，3-五氟丙烷(245eb)经由通过KOH的悬浮液而脱氟化氢以产生2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO 1234yf)。这些反应是彼此独立地描述的，尽管表明有可能将它们组合以合成各种含有可变的量的氟的乙烯、丙烯和异丁烯衍生物。

此外，文献US-P-5396000描述了通过如下制备1，1，1，2，3-五氟丙烷：对1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(236ea)进行催化脱氟化氢以产生1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(1225ye)，随后进行加氢以产生所需化合物。使236ea脱卤化氢以产生1225ye是在气相中进行的，在一个实施例中，将该反应产物直接输送到下一反应器，在该下一反应器中，化合物1225ye进行加氢以产生化合物245eb。

文献US-P-5679875描述了通过如下制备1，1，1，2，3-五氟丙烷：对1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(236ea)进行催化脱氟化氢以产生1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(1225ye)，随后进行加氢以产生所需化合物。所述反应在气相中进行。

文献WO2008/040969描述了经由使含有3～6个碳原子的氢(卤代)氟代烷在包含铬和/或锌化合物的催化剂的存在下脱卤化氢而制备含有3～6个碳原子的(氢)氟烯烃。该文献教导所述脱氟化氢可在不存在HF(氢氟酸)的情况下进行，但是优选使用HF以避免或阻止有机进料(charge)的分解和/或催化剂的结焦(通过焦炭的沉积而结垢)。

文献WO2008/008350描述了由选自1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFC 236ea)和1，1，1，2，2，3-六氟丙烷(HFC 236cb)的六氟丙烷在氟氧化铬催化剂的存在下制备1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(1225ye)的E异构体和Z异构体的混合物。该文献的实施例1说明1，1，1，2，2，3-六氟丙烷(HFC 236cb)到1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(1225ye)的脱氟化氢反应，并且显示在26小时的官能化之后，236cb的转化率大大降低，对1225ye的选择性也大大降低。为了再次建立催化活性，该文献教导经由使用空气和HF的处理使催化剂再生。