[发明专利]乙炔基环丙烷的合成方法无效
申请号: | 200980111698.1 | 申请日: | 2009-03-26 |
公开(公告)号: | CN102026941A | 公开(公告)日: | 2011-04-20 |
发明(设计)人: | 保罗·汉塞尔曼;黄希蓝;陈彦磊 | 申请(专利权)人: | 隆萨有限公司;广州龙沙研究开发中心 |
主分类号: | C07C1/20 | 分类号: | C07C1/20;C07C13/04 |
代理公司: | 上海胜康律师事务所 31263 | 代理人: | 周文强;李献忠 |
地址: | 瑞士*** | 国省代码: | 瑞士;CH |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙炔 丙烷 合成 方法 | ||
1.一种式
的乙炔基环丙烷的制备方法,其特征在于,第一步,式
的(1,1-二甲氧基乙基)环丙烷与式
HSR1 III
的硫醇进行反应,其中R1选自C1-6烷基、C3-6环烷基、芳基和芳烷基,其中每一个烷基、环烷基,芳基和芳烷基可携带一个或者多个卤原子、硝基、氨基基团和/或选自C1-6烷基、C1-6烷氧基和C3-6环烷基的进一步的取代基,其中该种进一步的取代基可选地由一个或者多个卤原子取代,每一当量式II的化合物有两当量的甲醇被脱去,并且获得式
的化合物,其中R1的定义如上所述,
在第二步中,去除式III的硫醇,以得到式(I)的化合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第一步是在有酸性催化剂存在时实施的。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述催化剂是无机酸或有机酸,或其酸酐。
4.根据权利要求1至3中任意一项所述的方法,其特征在于,所述第二步是在至少有2当量,优选至少3当量,更优选至少6当量的强碱存在时实施的。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述强碱是有机超级碱或者碱金属碱。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述有机超级碱是1,5-二氮杂-二环[4.3.0]-壬-5-烯(DBN),或者1,8-二氮杂-双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述的碱金属碱选自可选地取代的烷基碱金属、可选地取代的C1-C6烷基酰胺碱金属、芳香基碱金属化合物和叠氮化硅碱金属。
8.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述的碱金属碱选自甲基锂、乙基锂、丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、异丁基锂、叔丁基锂、戊烷基锂、己基锂、三苯基亚甲基锂、苯基锂、甲苯基锂、二异丙氨基锂(LDA)、二异丙氨基钾(KDA)、二异丙氨基钠(NDA)、(3-氨基丙基)酰胺锂(LAPA)、(3-氨基丙基)酰胺钾(KAPA)、(3-氨基丙基)酰胺钠(NAPA)、双(三甲基硅烷基)酰胺钾、六甲基二硅氧烷锂(LiHMDS)、六甲基二硅氧烷钾(KHMDS)和六甲基二硅氧烷钠(NaHMDS)。
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