[发明专利]以聚乙二醇为聚合介质的原子转移自由基聚合引发体系及其在制备高分子化合物中的应用无效
| 申请号: | 200910301293.6 | 申请日: | 2009-04-02 |
| 公开(公告)号: | CN101550204A | 公开(公告)日: | 2009-10-07 |
| 发明(设计)人: | 胡自强;来国桥;邬继荣;李文清;沈显荣 | 申请(专利权)人: | 杭州师范大学 |
| 主分类号: | C08F4/00 | 分类号: | C08F4/00;C08F4/06;C08F120/14;C08F112/08;C08F297/00 |
| 代理公司: | 杭州杭诚专利事务所有限公司 | 代理人: | 俞润体;朱 实 |
| 地址: | 310036浙江省杭州市西湖*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 聚乙二醇 聚合 介质 原子 转移 自由基 引发 体系 及其 制备 高分子化合物 中的 应用 | ||
1.一种以聚乙二醇为聚合介质的原子转移自由基聚合引发体系,其特征在于引发体系通式为PEGn1/I/MXn/L,式中
PEGn1表示不同分子量的聚乙二醇,其中PEG是聚乙二醇,n1表示该聚乙二醇的分子量,选自200、400或600;
I是引发剂;
催化剂MXn是高价态过渡金属离子卤化物,X是Br或Cl;n相当于过渡金属离子的化合价;
L是配体,选自甲基咪唑,乙醇胺,环己胺或四甲基乙二胺;
PEGn1/I/MXn的摩尔比为500:y:y,其中y =5,4,3,2,1或0.5;
所述的引发剂选自CH3CH2CHClCOOC2H5,(CH3)2CClCOOC2H5,CH3CH2CHBrCOOC2H5,(CH3)2CBrCOOC2H5或(CH3)2CBrCOOCH2CH2OOCBr(CH3)2;所述的高价态过渡金属离子卤化物中的过渡金属离子选自Cu2+,Fe3+,Ni2+或Co3+;
所述的引发剂是通过ATRP体系所制备的端基带Cl或Br的聚合物;所述的高价态过渡金属离子卤化物中的过渡金属离子选自Cu2+,Fe3+,Ni2+或Co3+;所述的通过ATRP体系所制备的端基带Cl或Br的聚合物选自聚甲基丙烯酸甲酯,聚苯乙烯或聚丙烯酸甲酯。
2.一种如权利要求1所述的引发体系在制备高分子化合物中的应用,其特征在按如下步骤:
1)在超声波作用下,按比例将催化剂MXn溶解在聚乙二醇PEG n1中;
2)加入未除氧的单体,恒温;或者加入通氮除氧的单体,通氮除氧气,密封,恒温;所述的单体选自甲基丙烯酸甲酯,苯乙烯或丙烯酸甲酯;
3)注入引发剂,恒温反应;
4)反应结束后,用甲醇沉淀聚合液得端基带Cl或Br的高分子化合物。
3.根据权利要求2所述的引发体系在制备高分子化合物中的应用,其特征在于所述的引发剂为(CH3)2CBrCOOCH2CH2OOCBr(CH3)2,反应结束得线状高分子化合物。
4.根据权利要求2所述的引发体系在制备嵌段高分子化合物中的应用,其特征在于
1)将催化剂MXn在超声波作用下溶解在PEGn1中;
2)将通过ATRP体系所制备的端基带Cl或Br的高分子化合物作为高分子引发剂加入未除氧的单体中,溶解;将溶解有催化剂的PEGn1溶液和混有高分子引发剂的未除氧的单体混合,恒温反应;
或者将通过ATRP体系所制备的端基带Cl或Br的高分子化合物作为高分子引发剂加入通氮除氧的单体中,溶解,通氮除氧气;将溶解有催化剂通氮除氧的PEGn1溶液和混有高分子引发剂的除氧的单体混合,密封,恒温反应;
3)反应结束后,用甲醇沉淀聚合物得嵌段高分子化合物。
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