[发明专利]双三苯基硅烷铬酸酯的制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种含硅有机化合物的制备方法，具体地说涉及一种用于不 饱和烃聚合催化剂的双三苯基硅烷铬酸酯的制备方法。

背景技术：

双三苯基硅烷铬酸酯是用于不饱和烃聚合的高效催化剂。1958年美国专 利US2863891采用三苯基硅醇和三氧化铬为原料，冰醋酸为溶剂制备双三苯 基硅烷铬酸酯。原苏联专利SU689192采用三苯基氯硅烷和重铬酸钾为原料， 以冰醋酸为溶剂制备双三苯基硅烷铬酸酯。中国专利CN1143082A采用三苯 基氯硅烷、重铬酸钾和碱金属氧化物、碱金属氢氧化物、碳酸盐中的一种为 原料，以冰醋酸和烷烃为溶剂制备双三苯基硅烷铬酸酯。这些路线均存在以 下缺点，第一，这三种方法均采用冰醋酸为溶剂，冰醋酸刺激性很大，导致 工人的工作环境恶劣；第二，这三种方法均要采用大量的水将产物洗至中性， 不可避免的产生大量含冰醋酸和铬酸的工业废水，该废水中的冰醋酸和铬酸 回收利用比较困难，对环境危害较大；第三，产物双三苯基硅烷铬酸酯容易 水解，水洗过程中不可避免降低产物收率，并容易引入杂质。

L.M.Bakert等人以三苯基硅醇和过量的三氧化铬为原料，加入无水硫酸 镁，四氯化碳为溶剂，在室温下反应24小时，可得到理论收率为60％的双三 苯基硅烷铬酸酯。该方法滤出的固体沉淀中含结晶水的硫酸镁和三氧化铬难 以分离，不可避免的产生较多的工业废渣，废渣中的三氧化铬，对环境危害 较大；此外该反应时间长，效率和产率较低。原捷克专利CS175856采用三苯 基硅醇或三苯基硅醚和三氧化铬为原料，以乙腈或丁腈为溶剂，得到理论收 率48～71％的双三苯基硅烷铬酸酯。该法中的乙腈和丁腈均是神经性毒剂，毒 性比较大，反应收率也较低。

发明内容：

本发明的目的是克服已有技术的缺点，提供一种原料组分少、工艺简单、 环保、产品纯度和收率较高的双三苯基硅烷铬酸酯制备方法。

本发明主要是通过下述技术方案得以解决上述技术问题的：其制备方法 包括以下几个步骤：

A.反应：将烷烃、芳烃、氯代烃溶剂中的任意一种或任意两种的混合物 作为反应溶剂加入反应器中，在搅拌的条件下，将三苯基硅醇和三氧化铬加 入反应器内，然后在在弱光或避光条件下，将反应温度控制在40～100℃，于 常压或减压下反应1～10小时，反应后得到的混合物经过滤得到粗产物沉淀和 滤液，滤液返回反应器继续参加反应；

B.重结晶：在弱光或避光的条件下，对反应溶剂加热，将粗产物溶解于 溶剂中，溶剂冷却后重结晶，然后重复以上重结晶过程，经过1～2次重结晶 得到高纯度双三苯基硅烷铬酸酯。

本发明制备方法涉及的化学反应式如下：

作为优选，所述步骤A中三氧化铬与三苯基硅醇摩尔比为：1∶0.66～2。

作为优选，所述步骤A中三苯基硅醇和反应溶剂的摩尔比为1∶10～100。

作为优选，所述步骤A中三苯基硅醇和反应溶剂的摩尔比为1∶20～80。

作为优选，所述步骤A中反应温度控制在60～90℃。

作为优选，所述步骤A中，所述烷烃溶剂是指己烷或环己烷或庚烷或辛 烷；所述的苯类溶剂是指苯或甲苯或二甲苯；所述的氯代烃溶剂是指三氯甲 烷或四氯化碳。其中以己烷或环己烷或苯或四氯化碳为较佳反应溶剂。

本发明制备方法所用的反应溶剂溶剂不含冰醋酸，不需要将产物水洗至 中性，从而避免产生大量含冰醋酸和铬酸的工业废水，避免对环境的污染， 从而实现清洁生产。并且所采用的溶剂刺激性和毒性较小，给工人创造良好 的工作环境；尤其是以己烷、苯、四氯化碳为反应溶剂，还具有溶解效果好， 促进反应效率提高等优点。

另外，本发明反应以较高的温度进行，提高了反应的效率和收率。并且 制备过程中加入的原料组分少，产物易于提纯；而制备过程中产生的滤液和 滤渣中的未参加反应的组分均易于分离回收，从而实现原料的循环利用。

具体实施方法

下面是实施例述及本发明的优选实施方案并比较了不同实施方案制备的 产品的产率和性能差异，这将进一步例示说明本发明。所提供的这些实施例 只是例示说明本发明，并不意味着对本发明的限定。