[发明专利]一种联芳烃类和双烯烃类化合物的制备方法有效

专利信息
申请号: 200910260220.7 申请日: 2009-12-25
公开(公告)号: CN101747125A 公开(公告)日: 2010-06-23
发明(设计)人: 韩福社;高连勋;赵玉龙 申请(专利权)人: 中国科学院长春应用化学研究所
主分类号: C07B37/04 分类号: C07B37/04;C07C43/205;C07C41/30;C07C69/76;C07C67/343;C07C15/24;C07C1/32;B01J31/24
代理公司: 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 代理人: 魏晓波;逯长明
地址: 130000 吉*** 国省代码: 吉林;22
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摘要:
搜索关键词: 一种 芳烃 双烯 化合物 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种联芳烃类化合物的制备方法,其特征在于,包括:

a)向反应器中加入酚类化合物、活化剂和溶剂,形成反应溶液,搅拌所 述反应溶液,得到中间产物;所述溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N- 二甲基乙酰胺、二氧六环、四氢呋喃、甲苯、二甲基乙二醇、正丁醚或二氯 甲烷;

所述活化剂为具有式(I)结构的化合物:

其中,X为Cl、Br或I;

Y为N、O或S;

b)将步骤a)得到的中间产物与有机硼酸、过渡金属盐催化剂、配体、 碱性金属盐和溶剂混合,进行偶联反应;

所述溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二氧六 环、四氢呋喃、甲苯、二甲基乙二醇或正丁醚;

所述有机硼酸为具有式(III)结构或式(IV)结构的化合物:

其中,R为苯基、萘基或杂环芳香基;

R1为氢、烷基、酯基、羧基、羟基、胺基、腈基、醛基或羰基;

R2为氢或烷基;

R3为氢或烷基;

R4为氢、烷基、酯基、羧基、羟基、胺基、腈基、醛基或羰基;

R5为氢、烷基、酯基、羧基、羟基、胺基、腈基、醛基或羰基;

R6为氢或烷基;

R7为氢或烷基;

所述过渡金属盐催化剂为NiCl2、NiBr2、NiI2、NiSO4或Ni(OAc)2

所述配体为具有式(II)结构的化合物:

其中,n=1,2,3或4。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述活化剂为双(2-氧代 -3-噁唑烷基)次磷酰氯。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述酚类化合物与活化剂 按摩尔比为1∶1-3。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤b)中,所述中 间产物与有机硼酸按摩尔比为1∶1-3。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述偶联反应的温度为 50℃-150℃。

6.一种双烯烃类化合物的制备方法,其特征在于,包括:

1)向反应器中加入烯醇类化合物、活化剂和溶剂,形成混合溶液,搅拌 所述混合溶液,得到中间体;所述溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N- 二甲基乙酰胺、二氧六环、四氢呋喃、甲苯、二甲基乙二醇或正丁醚;

所述活化剂为具有式(I)结构的化合物:

其中,X为Cl、Br或I;

Y为N、O或S;

2)将步骤1)得到的中间体与有机硼酸、过渡金属盐催化剂、配体、碱 性金属盐和溶剂混合,进行偶联反应;

所述溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二氧六 环、四氢呋喃、甲苯、二甲基乙二醇或正丁醚;

所述有机硼酸为具有式(III)结构或式(IV)结构的化合物:

其中,R为苯基或萘基;

R1为氢、烷基、酯基、羧基、羟基、胺基、腈基、醛基或羰基;

R2为氢或烷基;

R3为氢或烷基;

R4为氢、烷基、酯基、羧基、羟基、胺基、腈基、醛基或羰基;

R5为氢、烷基、酯基、羧基、羟基、胺基、腈基、醛基或羰基;

R6为氢或烷基;

R7为氢或烷基;

所述过渡金属盐催化剂为NiCl2、NiBr2、NiI2、NiSO4或Ni(OAc)2

所述配体为具有式(II)结构的化合物:

其中,n=1,2,3或4。

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