[发明专利]一种环氧氯丙烷的生产方法

说明书

【技术领域】

本发明属于化学产品技术领域。更具体地，本发明涉及一种环氧氯丙烷的生产方法。 

【背景技术】

环氧氯丙烷又名表氯醇，是重要的有机化工原料，主要用于生产环氧树脂、玻璃钢、电绝缘材料、表面活性剂、医药、农药、涂料、离子交换树脂、增塑剂、氯醇橡胶。 

目前，环氧氯丙烷传统工业生产方法有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法，前者的生产能力是全球总生产能力的95％，而醋酸丙烯酯法仅为3％。随着生物柴油的兴起，以其副产物甘油为原料生产环氧氯丙烷作为第三种方法目前已进入工业技术领域。这三种方法的最终反应都是以得到的二氯丙醇为原料，在碱性环境下进行脱氯化氢与皂化环合反应，生成环氧氯丙烷。 

根据传统的以丙烯和氯气为原料的二氯丙醇生产方法中，由氯丙烯次氯酸化获得的二氯丙醇异构体主要是2.3-二氯-1-丙醇。 

根据日本昭和电工公司开发的醋酸丙烯酯为原料的二氯丙醇生产方法中，由丙烯醇与氯加成获得的二氯丙醇基本上都是2.3-二氯-1-丙醇异构体。 

索维尔公司在中国专利申请CN 200480034393.2中公开了一种由甘油生产二氯丙醇的方法，其中明确指出该方法对1.3-二氯-2-丙醇具有高度的选择性。 

现有研究表明在由甘油生产二氯丙醇时，生成的1.3-二氯-2-丙醇是二氯丙醇总量的95-98％，2.3-二氯-1-丙醇是二氯丙醇总量的2-5％。 

中国专利申请CN 200480034393.2描述了在生产表氯醇的过程中，优选使用NaOH、Ca(OH)₂等至少一种碱的浓溶液；并且还描述了可以通过 蒸发或反渗透回收富集盐。富集盐镏分可以回收，并任选地在合适的纯化步骤之后用于例如生产氯的电解设备。 

江苏工业学院在CN 200810020885.6中描述了使用10％至40％NaOH溶液进行皂化环合反应，环氧氯丙烷收率可以达到81-83％。 

陶氏化学精细化学(上海)有限公司拟建12万吨/年甘油法环氧氯丙烷项目，在“项目环境影响评价公示”中提到：在催化剂的作用下，甘油与HCl进行氯化反应，生成二氯丙醇，二氯丙醇再与氢氧化钠溶液进行水解反应，生成环氧氯丙烷。 

日本昭和电工JP 1988017874A，苏成DE 4229355A1等都涉及以丙烯和氯气为原料生产二氯丙醇(主要为2.3-二氯-1-丙醇)，进而环合生产环氧氯丙烷的方法，其中提到“使用氢氧化钙将二氯丙醇环合为环氧氯丙烷，蒸汽下汽提”，却未提及氢氧化钙表面性能。 

目前，一方面，现有文献资料和专利申请在公开以甘油和氯化氢为原料生产二氯丙醇(主要为1.3-二氯-2-丙醇)，再进而环合生产环氧氯丙烷时，都没有提到环化剂NaOH、Ca(OH)₂碱液对环合副反应和方法产率的影响。 

另一方面，在环氧氯丙烷生产中，脱氯化氢与皂化环合反应会产生大量废水，并含有高浓度NaCl或CaCl₂等无机物和甘油等有机物，采用目前通常使用的生化方法处理这些废水是很难达到国家有关废水标准的；采用反渗透方法回收获得的富集盐，尤其是NaCl的含水镏分将付出很高的生产成本，目前尚未见到工业化的报导。 

广州中环万代环境工程公司、山东东大化学工业公司、山东淄博宝生建材有限公司等都采用将含有氯化钙和少量甘油的废水先经多效蒸发浓缩，氯化钙浓度达到65-68％后，再经结片机结晶和流化床干燥回收二水氯化钙。由于甘油沸点高，废水中的甘油等有机物带入二水氯化钙产品后，使产品中的CODcr含量达到1.65％。这样的二水氯化钙在作为融雪剂使用时会造成对环境的污染。 

因此，目前还非常需要研制一种环氧氯丙烷产率高，副产物对环境友好的方法。 

【发明内容】

[要解决的技术问题] 

本发明的目的是提供一种环氧氯丙烷的生产方法，其中包括该方法所产生工艺废水的处理步骤。 

[技术方案] 

本发明是通过下述技术方案实现的。 

本发明涉及一种环氧氯丙烷的生产方法。该方法步骤如下： 

将900-1000重量份的二氯丙醇异构体混合液、950-1050重量份的水、70-100重量份的HCl与2600-2800重量份的Ca(OH)₂含量为12-18重量％的石灰乳液进行混合，混匀后加到反应蒸馏柱上部；所述Ca(OH)₂微粒比表面积是200-2100m²/kg，平均粒径1.8-20.0μm；