[发明专利]一种共轭二烯烃与单乙烯基芳烃无规共聚物的制备方法无效
申请号: | 200910243413.1 | 申请日: | 2009-12-21 |
公开(公告)号: | CN102101902A | 公开(公告)日: | 2011-06-22 |
发明(设计)人: | 吕万树;华炜;梁爱民;李传清;徐林;邰峰;胡保利;王世朝 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司 |
主分类号: | C08F236/10 | 分类号: | C08F236/10;C08F4/48 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 | 代理人: | 夏正东 |
地址: | 100728 北京市朝阳*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 共轭 烯烃 乙烯基 芳烃 共聚物 制备 方法 | ||
1.一种由共轭二烯烃与单乙烯基芳烃反应制备中等乙烯基含量无规共聚物的方法,其特征在于采用由有机锂、烷基磺酸盐类化合物、四氢糠醇醚类化合物组成的引发体系引发制备乙烯基结构为15-40%的共轭二烯烃与单乙烯基芳烃无规共聚物的方法,包括在惰性气体环境下,以有机锂为引发剂,以烷基磺酸盐类化合物为无规剂,在含有四氢糠醇醚类化合物的烃类溶剂中进行共轭二烯烃和单乙烯基芳烃的共聚合反应,并在聚合基本完全后加入多官能度偶联剂进行偶联反应。
2.按照权利要求1中的方法,其特征在于,所述烷基磺酸盐类化合物为含有4~20个碳原子的烷基磺酸盐类化合物,优选十二烷基苯磺酸钠,其用量应使得其与有效有机锂引发剂的摩尔比为0.05~0.5。
3.按照权利要求1中的方法,其特征在于,所述四氢糠醇醚类化合物为含有如式I所示结构的化合物,
其中n为0~9,优选为1,其用量应使得其与有机锂引发剂的摩尔比为0.01~6,优选0.02~4。
4.按照权利要求1中的方法,其特征在于,所述烷基锂为正丁基锂或仲丁基锂。
5.按照权利要求1中的方法,其特征在于,所述烃类溶剂为环己烷、抽余油或环己烷与正己烷的混合溶剂体系,其中正己烷在混合溶剂中的含量为5~30重量%,烃类溶剂的用量应使系统单体浓度为10~20重量%。
6.按照权利要求1中方法,其特征在于,所述共轭二烯烃选自1,3-丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、取代的1,3-戊二烯或取代的1,3-丁二烯,如2,3-二甲基-1,3-丁二烯或1-苯基-1,3-丁二烯,或其混合物,优选1,3-丁二烯或异戊二烯,最优选1,3-丁二烯,其用量基于单体总量为25~95%,优选90~50%;所述单乙烯基芳烃单体选自苯乙烯,C1-C6烷基取代的苯乙烯,如间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯或对-叔丁基苯乙烯,或乙烯基上带有取代基的苯乙烯衍生物,如α-甲基苯乙烯,或其混合物,优选苯乙烯或对-甲基苯乙烯,最优选苯乙烯,其用量基于单体总量为5~75%,优选10~50%。
7.按照权利要求1中方法,其特征在于,所述偶联剂选自四氯化锡、四氯化硅、二乙烯基苯、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷,优选四氯化锡1,其用量应使得其与有机锂引发剂的摩尔比为0.1~2.0。
8.按照权利要求1中方法,其特征在于,所述终止剂选自水、甲醇和异丙醇,其用量应使得其与有机锂引发剂的摩尔比为0.2~1.0。
9.按照权利要求1中方法,其特征在于,所述防老剂选自2,6-二叔丁基对甲酚、叔丁基邻苯二酚和2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚),其用量为基于所得聚合物重量的0.5~2.0%。
10.按照权利要求1中方法,其特征在于,所述聚合以间歇聚合方式或者连续聚合方式进行。
11.按照权利要求1中方法,其特征在于,所述聚合温度0~130℃,聚合反应压力为0.1~1.5Mpa表压。
12.按照权利要求1中方法,其特征在于,所得共聚物中乙烯基含量为15-40%。
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