[发明专利]一种2-萘胺制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机化学领域，具体地，本发明涉及一种2-萘胺制备方法。

背景技术

芳香胺是一类重要的含氮化合物，在炸药、染料及医药行业有着广泛的应用。 其合成方法大体上是利用公知反应。简单的芳香胺可通过硝基化合物的还原制得， 或通过卤代芳烃的氨基取代反应制得。此外，还有一些其它的特殊制备方法。

近年来，2-萘胺(又名β-萘胺)在染料化工及有机合成方面，尤其在轴手性催化剂 的合成方面(比如手性联萘胺和联萘酚胺衍生的催化剂合成，参见K.Ding，Curr.Org. Synth.2005，2，499；G.Zi，Appl.Organomet.Chem.2007，21，177)获得了很好的应用。其 合成方法基本包括以下三种：1)通过2-硝基萘的还原反应制备(参见T.T.Bovkun，J. Mol.Catal.A：Chem.2007，270，171)，该方法中所使用的原料硝基化合物不易获得且 毒性较大，还原反应往往不完全且伴有大量副产物生成，致使分离提纯比较麻烦， 且不适于实验室制备；2)通过2-卤代萘或2-萘硼酸的氨基取代反应制备(参见R.S. Urner，J.Am.Chem.Soc.1945，67，2108；Q.Shen，J.Am.Chem.Soc.2006，128，10028； H.Rao，Angew.Chem.Int.Ed.2009，48，1114)，同样该方法中所使用的原料2-卤代萘 或2-萘硼酸不易获得，该过程中的氨基取代反应需经历比较复杂的苯炔历程，往往 会伴有大量的副产物生成，使得2-萘胺的产率不高(介于50～80％之间)，分离提纯也 比较困难。3)通过2-萘酚与二氧化硫及浓氨水反应制备(参见A.K.Prajapati，J.Chem. Sci.2004，116，227)，该方法需使用有毒气体二氧化硫，且反应需在高温高压下进行， 不适合于常规实验室制备。

发明内容

本发明的目的是提供一种2-萘胺(β-萘胺)制备方法，使2-萘胺(β-萘胺)的合成过 程操作方便，分离提纯程序简单，生产安全，特别适合于常规实验室的制备。

本发明的2-萘胺(β-萘胺)的制备方法，包括以下步骤：

1)合成中间体2-萘乙酮肟(β-萘乙酮肟)，反应式如下：

以乙醇-水做溶剂，乙醇与水的比例为3∶1～3，在醋酸钠存在下，2-萘乙酮(β- 萘乙酮)与盐酸羟胺直接反应制得，醋酸钠，2-萘乙酮(β-萘乙酮)和盐酸羟胺的摩尔比 为：1～1.5∶1∶1～1.5，反应温度为40～70℃，反应时间为20～50分钟，反应结束后，冷 却过滤，用水洗涤后干燥得白色固体，即为2-萘乙酮肟(β-萘乙酮肟)；

2)合成中间体2-乙酰萘胺(β-乙酰萘胺)，反应式如下：

2-萘乙酮肟(β-萘乙酮肟)在多聚磷酸中发生重排反应直接制得，反应温度为 40～70℃，反应时间为1～3小时，反应结束后，将混合物倒入大量水中，过滤，用水 洗涤后干燥得白色固体，即为2-乙酰萘胺(β-乙酰萘胺)；

3)合成2-萘胺(β-萘胺)，反应式如下：

2-乙酰萘胺(β-乙酰萘胺)在盐酸-乙醇溶液中脱乙酰基后，用NaOH中和制得，盐 酸与乙醇的比例为1∶2～5，反应温度为70～90℃，反应时间为0.5～1.5小时，反应结 束后，用6M的NaOH水溶液将混合物调至碱性(pH＞7)，过滤，用水洗涤后干燥得 粉红色固体，即为2-萘胺(β-乙酰萘胺)粗品；用甲苯-石油醚混合溶剂(甲苯与石油醚 的比例为1∶0.5～4)重结晶后，得白色固体，即为2-萘胺(β-萘胺)。

根据本发明的2-萘胺制备方法，优选在步骤1)中，乙醇-水中乙醇与水的比例为 1∶1。

根据本发明的2-萘胺制备方法，优选在步骤1)中，醋酸钠、2-萘乙酮和盐酸羟 胺的摩尔比为1.1∶1∶1.1。

根据本发明的2-萘胺制备方法，优选在步骤1)中，反应温度为50℃，反应时间 为20分钟。

根据本发明的2-萘胺(β-萘胺)制备方法，首先，在制备过程中所使用的原料都是 一些常规试剂，容易获得，而且无剧毒；其次，中间体的每步制备反应都比较简单， 反应时间较短，且产率较高(几乎定量)，中间体和产物都易于分离提纯；最后，该方 法安全可靠，在合成上避免了高温、高压等苛刻的反应条件，以及毒性原料的使用， 该方法特别适合于常规实验室的制备。