[发明专利]一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法。

背景技术

随着石油原油的不断开发利用，炼油厂加工高酸原油所占的比例逐年增加，这也将直接导致馏分油中酸性物质含量的增加。石油原油或石油馏分油中的酸性物质简称石油酸，其中绝大部分是环烷酸，石油原油可按酸值大小分类分为低酸值原油(酸值不大于0.5mgKOH/g)、含酸原油(酸值大于0.5mgKOH/g而不大于1.0mgKOH/g)和高酸值原油(酸值大于1.0mgKOH/g)三类。一般认为当石油原油或石油馏分油的酸值大于0.5mgKOH/g时，会对炼油设备产生腐蚀，而且会影响石油产品的颜色和安定性，从而影响石油产品的质量，因此必须将石油原油或石油馏分油中的石油酸脱除。

目前石油原油或石油馏分油脱酸的方法大体上分为两种，即物理方法和化学方法。物理方法主要包括抽提分离和吸附分离。化学方法目前应用较多的是碱中和法和加氢脱酸的方法。碱中和法工艺简单、脱酸效果好，但主要面临的问题是在脱酸的过程中会产生大量的废水和废渣，因而会污染环境，而且废水废渣的处理成本也较高。加氢脱酸的方法脱酸彻底，油品的回收率高，但反应过程中需要大量的氢气，投资大，成本高。

化学方法还可以采用酯化脱酸的方法，酯化脱酸的原理是使醇与含酸石油原油或石油馏分油中的石油酸发生酯化反应生成酯，从而使酸值降低。反应生成的酯对石油原油及石油馏分油的后续加工过程及最终产品无不良影响。

CN1670132A公开了一种用于高酸原油或馏分油酯化脱酸的催化剂和工艺。该工艺方法包括在装有脱酸催化剂的固定床反应器中，使原油和馏分油中的有机酸与甲醇反应，生成酯类物质，从而降低了原油或馏分油的酸值。该工艺所用催化剂的组分和各组分的含量为：(1)为载体，包括氧化铝、硅胶、分子筛、硅藻土和白土，含量占催化剂总量的60-98重量％；(2)为活性组分，包括Zn或Sn，含量占催化剂的2-40重量％；具体步骤为，将脱酸催化剂装入反应器中，使原料油、甲醇与催化剂接触，原料油与占原料油0.2-5重量％甲醇混合后加热到150-300℃，在压力0.02-1.5MPa下，空速0.1-20h^-1，床层温度150-300℃下反应，反应产物经蒸馏除去未反应的甲醇，得到的产物为脱酸油。原油的脱酸率为53.8-93.6％。其中实施例中进一步公开了床层反应温度为250℃、反应压力为0.2MPa时，脱酸率为92.3％，但温度降至200℃时，脱酸率降至82％，进一步将床层温度降低至150℃时，脱酸率则大幅下降至53.8％。由此可见，该工艺方法需要在较高的温度和压力下才能获得较好的脱酸效果。

CN101063045A公开了一种原油或馏分油酯化降酸方法，该方法包括使原油或馏分油在200-300℃、反应压力为0.1-0.8MPa的条件下，在酯化催化剂存在下，与C₁-C₆醇反应，将原油或馏分油中的酸转化为酯，所述酯化催化剂选自IIA族金属氧化物或镁铝尖晶石。所述醇与原油或馏分油所含酸的摩尔比为1-20。采用该方法，原油的脱酸率为54.3-96％。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新的石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法。

本发明提供了一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法，该方法包括在酯化反应条件下，在催化剂存在下使醇与石油原油和/或石油馏分油进行接触反应，所述催化剂含有Y型分子筛和无机氧化物载体，所述Y型分子筛与氨气气氛接触后在程序升温脱附曲线中在150℃之后不出现NH₃的脱附峰，且所述Y型分子筛相对于NaY分子筛原料的相对结晶度为70％以上，Na₂O含量小于1重量％，晶胞常数为2.435-2.465纳米。

根据本发明提供的石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法，能够在不超过150℃的相对较低的温度和常压下，快速脱除石油原油和/或石油馏分油中的酸，且脱酸率高达80-95％。

具体实施方式

根据本发明提供的脱酸方法，尽管只要所述催化剂含有Y型分子筛和无机氧化物载体即可实现本发明的目的，但优选情况下，以所述催化剂的总量为基准，所述Y型分子筛的含量为40-90重量％，所述无机氧化物载体的含量为10-60重量％。进一步优选情况下，以所述催化剂的总量为基准，所述Y型分子筛的含量为60-90重量％，所述无机氧化物载体的含量为10-40重量％。