[发明专利]一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法

权利要求书

1.一种石油原油和/或石油馏分油的脱酸方法，该方法包括在酯化反应条件下，在催化剂存在下使醇与石油原油和/或石油馏分油进行接触反应，所述催化剂含有Y型分子筛和无机氧化物载体，所述Y型分子筛与氨气气氛接触后在程序升温脱附曲线中在150℃之后不出现NH₃的脱附峰，且所述Y型分子筛相对于NaY分子筛原料的相对结晶度为70％以上，Na₂O含量小于1重量％，晶胞常数为2.435-2.465纳米。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，以所述催化剂的总量为基准，所述Y型分子筛的含量为40-90重量％，所述无机氧化物载体的含量为10-60重量％。

3.根据权利要求2所述的方法，其中，以所述催化剂的总量为基准，所述Y型分子筛的含量为60-90重量％，所述无机氧化物载体的含量为10-40重量％。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂的制备方法包括以下步骤：(1)将NaY分子筛用铵盐交换，使铵离子交换度达到50-85％，然后在含有水蒸气和/或氨气的气氛下在450-700℃下焙烧，得到晶胞常数为2.445-2.465纳米的分子筛中间体I；(2)将该分子筛中间体I进行铵盐交换和/或酸处理，得到Na₂O含量降低至小于1重量％的分子筛中间体II；(3)将步骤(2)所得分子筛中间体II在150-650℃下与氨气气氛接触0.5-4小时，得到所述Y型分子筛；(4)将步骤(3)所得的Y型分子筛与所述无机氧化物载体混捏成型，并在450-700℃下焙烧0.4-4小时。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂的制备方法包括以下步骤：(1)将NaY分子筛用铵盐交换，使铵离子交换度达到50-85％，然后在含有水蒸气和/或氨气的气氛下在450-700℃下焙烧，得到晶胞常数为2.445-2.465纳米的分子筛中间体I’；(2)将该分子筛中间体I’进行铵盐交换和/或酸处理，得到Na₂O含量降低至小于1重量％的分子筛中间体II’；(3)将步骤(2)所得分子筛中间体II’与所述无机氧化物载体混捏并烘干成型，得到成型的催化剂；(4)将步骤(3)得到的成型的催化剂在氨气气氛下升温至200-500℃，恒温0.5-2小时后停止通氨气，并通入空气或氮气以排出氨气，然后升温至450-650℃再恒温1-5小时。

6.根据权利要求4或5所述的方法，其中，所述酸处理的pH值为1.5-4.5，酸处理的温度为室温至100℃，酸处理的时间为0.5-4小时。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述酸处理所用的酸为硫酸、盐酸、硝酸、氟硅酸、醋酸和柠檬酸中的一种或几种，所述酸处理的pH值为2-4，所述酸处理的温度为50-98℃。

8.根据权利要求4或5所述的方法，其中，所述氨气气氛中氨气的含量不小于1体积％。

9.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述无机氧化物载体为氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化钛和氧化锆中的一种或几种。

10.根据权利要求4或5所述的方法，其中，该方法还包括将步骤(4)所得产品进行水热老化处理后，所述水热老化处理的温度为150-750℃，时间为1-10小时。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述水热老化处理的温度为200-700℃，时间为2-6小时。

12.根据权利要求1所述的方法，其中，所述酯化反应的条件包括反应温度为70-220℃，醇与石油原油和/或石油馏分油中总酸量的摩尔比为2-20∶1，体积空速为0.1-10h^-1，压力为0.1-2MPa。

13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述酯化反应的条件包括反应温度为90-180℃，醇与石油原油和/或石油馏分油中总酸量的摩尔比为2-20∶1为3-15∶1，体积空速为0.2-5h^-1，压力为0.1-1MPa。

14.根据权利要求1、12或13所述的方法，其中，所述醇为C₁-C₆醇。

15.根据权利要求1所述的方法，其中，所述石油馏分油为喷气燃料、柴油、润滑油、减压渣油和常压渣油中的至少一种。