[发明专利]水发食品中甲醛浓度的检测方法

说明书

技术领域

本发明属于分析化学的技术领域，具体涉及用超声波清洗器快速提取和单滴内衍生富集水发食品中的甲醛，然后用气相色谱质谱联用仪进行检测的方法。

背景技术

甲醛，为较高毒性物质，在我国有毒化学品优先控制名单上甲醛高居第二位。对人的神经系统、肺、肝脏均有损害，还可引起接触性皮炎和粘膜刺激症状，导致内分泌功能紊乱，已经被国际癌症研究所(IARC)确立为致癌物质，也是潜在的强致突变物之一。甲醛广泛应用于轻工、纺织、建材以及油田开发、木材加工等行业。在水产行业中，有人为了使水产品呈现出某些特殊的性状，利用甲醛的防腐、延长保质期、增加持水性、韧性等特性，而向水产品特别是水发产品中添加甲醛，这种处理的水产品变成了“低营养，高毒性”的有害产品，直接危及人们的食用安全。

目前甲醛测定常用的方法是分光光度法、气相色谱法(GC)、液相色谱法(LC)等。分光光度法是测定甲醛的经典方法，也是环境中甲醛测定的标准方法，其优点是设备简单、方便，缺点是易受基体干扰，造成假阳性结果，准确度较差。由于甲醛的强挥发性和在UV-vis区域的低吸收性，GC和LC不能直接测定甲醛。因此，一般先将甲醛衍生，再用GC或LC法进行测定，常用的溶剂由邻-(2，3，4，5，6-五氟苄基)羟胺盐酸盐(PFBHA·HCl)和2，4-二硝基苯肼(DNPH)组成，但是在甲醛的提取和衍生过程中，溶剂直接和样品接触，检测仍因食品基体复杂而受到干扰，也易造成假阳性结果。

单滴液相微萃取(SDME)自20世纪90年代提出至今，已获得快速发展。与传统液-液萃取技术相比，SDME是传统的液液萃取方法的小型化，在单滴有机溶剂中萃取分析物，很大程度减小了溶剂相和水相的比例，可以提高灵敏度，并可达到更佳的富集效果，特别适合于样品中痕量、超痕量污染物的测定。同时，该技术集采样、萃取和浓缩于一体，它所需要的有机溶剂非常少，是一项环境友好的样品前处理新技术。超声提取技术的应用原理是利用超声波的空化作用加速样品成分的溶出，另外超声波的次级效应，如机械振动、乳化、扩散、击碎、化学效应等也能加速欲提取成分的扩散释放，该技术具有提取时间短、产率高、低温提取、有利于有效成分的保护等优点。Lee等在近年的研究中，提出了动态液滴微萃取可以在微量进样器内壁形成液膜，增大萃取面积，而且动态循环有利于目标分析物的富集效率的说法。但是动态单滴微萃取精度比静态单滴微萃取差，而后者的萃取需要较长的时间。

发明内容

本发明要解决的技术问题是，采用超声波辅助提取和顶空-单滴液相微萃取(UAE-HS-SDME)相结合的方法，使甲醛衍生富集在单滴内同时进行，快速提取水发食品中的甲醛，并用气相色谱质谱联用仪进行检测.通过实验对UAE-HS-SDME方法提取条件进行优化，达到有效避免食品中复杂基体的干扰，提高样品检测的灵敏度，操作简单快捷廉价的目的.

一种水发食品中甲醛含量的检测方法，称取0.4～0.6g粉碎的待测样品，置于8mL顶空瓶中，加蒸馏水至2～6mL，并加入丙酮内标溶液(加入顶空瓶中稀释后浓度为20ppm)，加盖摇匀，密封；用10μL微量注射器抽取1～3μL含邻-(2，3，4，5，6-五氟苄基)羟胺(PFBHA)的十二烷溶剂，插入顶空瓶上空；将顶空瓶放入盛有20～60℃水的超声波发生器中；推动微量进样器暴露出萃取单滴，启动超声波发生器，萃取单滴悬挂在顶空瓶上空20～110s(静态)，然后将萃取单滴抽回微量进样器内(动态)，保持10s，反复推抽微量进样器使萃取单滴反复暴露在微量进样器的针尖外和抽回到微量进样器管内，操作至4～12min结束，抽回萃取单滴直接进气相色谱质谱联用仪进行检测，得到甲醛衍生物的相对峰面积Y，相对峰面积是被测组分(甲醛)的色谱峰面积与内标丙酮的峰面积之比；将相对峰面积Y带入回归方程Y＝1.1942x+0.7232中，求得待测样品的甲醛含量x，甲醛含量x的单位是ppm。

本发明的最优选的甲醛提取条件为：在40℃条件下，顶空体积为4mL，用2μL含PFBHA的十二烷溶剂，萃取单滴悬挂在样品上方为50s，抽回微量进样器内保持10s，重复操作提取8min。