[发明专利]双环戊二烯型不饱和聚酯模压树脂及其制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明属于有机高分子聚合物合成技术领域，具体涉及一种双环戊二烯型不饱和聚酯模压树脂及其制备方法和用途，不饱和聚酯模压树脂特别专用于不饱和聚酯玻璃纤维增强片状模塑料(SMC)的制备。

背景技术

不饱和聚酯模压树脂作为片状模塑料(SMC)的基体材料，广泛应用于汽车、建材、电器等模压制品。目前，合成不饱和聚酯模压树脂最常用的饱和二元酸是邻苯二甲酸酐，国内生产邻苯二甲酸酐的原料萘及邻二甲苯短缺.邻苯二甲酸酐生产供不应求，价格不断上涨，使得不饱和聚酯树脂的生产成本不断提高。同时因邻苯二甲酸酐反应活性较低，不能直接参与交联，生产的树脂产品性能受到限制。

因此，寻找适宜的邻苯二甲酸酐的替代品，降低树脂生产成本，改善树脂的性能具有十分重要的意义。近几年，随着石油化工的发展，由粗汽油蒸汽裂化生产乙烯过程的副产品C₅馏分中回收出来双环戊二烯，价格低廉，用于合成不饱和聚酯树脂，可以显著降低树脂的生产成本，同时双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂用不同合成工艺，分别产生更好的热稳定性、耐化学性能、耐紫外线照射性能、良好的电气性能、力学性能和低收缩率，具有很好的经济效益和社会效益。现在采用双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂，由于双环戊二烯与羧基和羟基基团发生酯化和醚化的链终止反应，降低了不饱和聚酯树脂分子量，降低了粘度，通常双环戊二烯改性后的不饱和聚酯树脂固含量在66～70％，粘度在4～6P(25℃)，数均分子量在1100～1500，且热变形温度＜100℃。但在SMC工艺用模压树脂方面，通常树脂固含量为65～70％，粘度为9～12P，热变形温度＞120℃；要求聚酯分子量很高(数均分子量＞2500)，而且关键具有增稠作用(要求树脂糊在24h/38℃环境下，粘度增长到200×10⁵CP)，这都有利于树脂糊体系相稳定和在SMC机组上树脂糊-玻纤碾压、浸渍过程的工艺控制以及片料在压机压制时具有良好流动性；要求树脂透明浅黄色，有利于着色；现有双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的都达不到模压树脂的上述技术要求。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于双环戊二烯型不饱和聚酯模压树脂，不仅具有优异的性能，还可满足SMC模压树脂工艺技术要求。

本发明所要解决的另一技术问题在于提供上述双环戊二烯型不饱和聚酯模压树脂的制备方法。

本发明所要解决的技术问题在于提供上述双环戊二烯型不饱和聚酯模压树脂的用途。

本发明解决上述技术问题所采取的技术方案是一种双环戊二烯型不饱和聚酯模压树脂，以双环戊二烯、顺丁烯二酸酐和丙二醇为原料合成，其中，所述的不饱和聚酯模压树脂按重量份计包括下述组分：

顺丁烯二酸酐        100重量份

蒸馏水              8～12重量份

双环戊二烯          60～110重量份

丙二醇              30～80重量份

相转移催化剂A       0.01～0.05重量份

有机锡类催化剂B     0.007～0.04重量份

螯合剂              0.1～0.5重量份

反应阶段阻聚剂Q     0.1～0.4重量份

稀释阶段阻聚剂K₃₃   0.2～0.6重量份

抗氧化剂            0.08～0.3重量份

苯乙烯              75～115重量份。

具体的，以顺丁烯二酸酐100重量份计算，其他组分用量可以为：

蒸馏水为8，8.5，9，9.5，10，10.5，11，11.5或12重量份；

双环戊二烯为60，65，70，75，80，85，90，95，100，105或110重量份；

丙二醇为30，35，40，45，50，55，60，65，70，75或80重量份；

相转移催化剂为0.01，0.02，0.03，0.04或0.05重量份；

有机锡类催化剂为0.007，0.01，0.015，0.02，0.025，0.03，0.035或0.04重量份；

螯合剂为0.1，0.2，0.3，0.4或0.5重量份；

反应阶段阻聚剂为0.1，0.2，0.3或0.4重量份；

稀释阶段阻聚剂为0.2，0.3，0.4，0.5或0.6重量份；

抗氧化剂为0.08，0.1，0.15，0.2，0.25或0.3重量份

苯乙烯为75，80，85，90，95，100，105，110或115重量份。