[发明专利][O＾N＾S]型三齿配体与钛金属配位的烯烃聚合催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种[O^N^S]型三齿配体与钛金属配位的烯烃聚合催化剂，其特征在于，表达式为[L-Ti]，L表示一种含有可与金属配位的O，N，S原子的三齿配体，其结构如下式所示的2a，2b，2c，3a，3b，3c中的一种：

2.一种如权利要求1所述烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于具体步骤如下：

由2-氨基苯硫酚、多聚甲醛、各种取代的苯酚为起始原料，经一系列反应步骤制得配体L-2-苯硫基的水杨醛亚胺；配体L与等摩尔量的Ti(OPrⁱ)₄或TiCl₄反应，经萃取、冷冻、过滤、抽干，得到单核和双核的钛配合物[(Ti-L)(OPrⁱ)₂]_x和[(Ti-L)Cl₂]_x，x＝1.2；整个反应过程如下：

3.如权利要求1所述的烯烃聚合催化剂在制备聚乙烯中的应用，其特征在于：

(1)常压催化乙烯聚合反应的步骤如下：

乙烯聚合在无水无氧条件下进行；催化剂预先用甲苯溶解，配成0.005-0.01mol/L的溶液，乙烯氛围下用注射器向聚合瓶中依次加入1-10μmol催化剂A组分的甲苯溶液，搅拌下加入30-40mL甲苯，0-100℃下，保持5-10min，加入一定量的催化剂B组分的甲苯溶液引发聚合反应，A组分与B组分的摩尔比为500∶1-3000∶1；反应体系的总体积保持在50mL，反应30min-120min后，将混合物倒入酸化的乙醇溶液中，乙醇/HCl_conc＝95∶5；搅拌4-6小时，将聚合物过滤，并用乙醇洗涤，80℃下真空干燥24小时；活性数量级为10⁴-10⁶g PE/(mol Ti·h)，聚乙烯分子量数量级为10⁶g/mol；

(2)高压催化乙烯聚合反应的步骤如下：

先将高压反应釜处理为无水无氧的反应体系，升温至反应温度；通过抽换气，使之为乙烯氛围；注射器向聚合反应釜中依次加入1-10μmol催化剂A组分的甲苯溶液，搅拌下加入30-40mL甲苯，0-100℃下，保持5-10min，加入催化剂B组分的甲苯溶液，引发聚合反应，A组分与B组分的摩尔比为500∶1-3000∶1；加压至7atm，反应30-120min；关钢瓶，放气，使之为一个大气压；用酸化的乙醇溶液终止聚合，乙醇/HCl_conc＝95∶5；将混合物倒入酸化的乙醇溶液中，乙醇/HCl_conc＝95∶5；搅拌4-6小时，将聚合物过滤，并用乙醇洗涤，80℃下真空干燥24小时；活性数量级为10⁵g PE/(mol Ti·h)，聚乙烯分子量数量级为10⁷g/mol；

其中所述的催化剂A组分为权利要求1所述的烯烃聚合催化剂，B组分为甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷。