[发明专利]由1,3-二氯-2-丁烯热裂解制备2-氯-1,3-丁二烯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化工裂解方法，特别涉及一种由1，3-二氯-2-丁烯热裂解制备2-氯-1，3-丁二烯的方法。

背景技术

1，3-二氯-2-丁烯，浅黄色液体，沸点125～127℃，不溶于水，溶于多数有机溶剂，常温粘度μ＝2.01cp，侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。吸入、摄入或经皮肤吸收对身体健康有害。其蒸气或烟雾对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有刺激作用；中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸，与氧化剂能发生强烈反应。1，3-二氯-2-丁烯受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。1，3-二氯-2-丁烯的燃烧(分解)产物为一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。

粗1，3-二氯-2-丁烯(粗二氯丁)是生产氯丁橡胶时产生的一种副产物，其中1，3-二氯-2-丁烯主要存在于氯丁精馏塔釜液中(大约60％)，占氯丁橡胶产量的8％，若以氯丁橡胶生产量为2.8万吨/年计，其每年的粗1，3-二氯-2-丁烯总量为1500吨左右。目前，处理粗1，3-二氯-2-丁烯方法是在焚烧炉内进行焚烧，燃烧产生的尾气中含有大量的氯化氢气体，用水吸收后制成盐酸。由于焚烧过程中若焚烧不完全，不仅浪费大量的物料，还会污染环境。目前，我国已经不允许采用焚烧方法处理粗1，3-二氯-2-丁烯。因此，需要用其他方法处理粗1，3-二氯-2-丁烯。

发明内容

本发明的目的是提供一种由1，3-二氯-2-丁烯热裂解制备2-氯-1，3-丁二烯的方法。采用本发明方法将粗1，3-二氯-2-丁烯精馏提纯后，裂解1，3-二氯-2-丁烯，可以得到有用的2-氯-1，3-丁二烯，解决粗1，3-二氯-2-丁烯的处理，利于环境保护。

由1，3-二氯-2-丁烯(简称二氯丁)热裂解制备2-氯-1，3-丁二烯(简称氯丁)的方法，有以下步骤：

(1)原料的精馏提纯

将粗1，3-二氯-2-丁烯经脱低沸物精馏，除去低沸点物质，然后经脱高沸物精馏，除去高沸点物质，用CaCl₂或脱水精馏除去物料中的水份，得到二氯丁含量≥95％的精1，3-二氯-2-丁烯；

(2)裂解

将步骤(1)得到的精1，3-二氯-2-丁烯加热高温裂解；

(3)产品的提纯

裂解的粗产品从裂解炉出口进入急冷塔冷却后得到液体物质和HCl混合气体，液体物质经冷却、精馏后，得到氯丁含量≥98％的精2-氯-1，3丁二烯最终产品；裂解产生的含有少量氯丁、二氯丁气体的HCl混合气体从急冷塔顶出来，经过HCl冷凝器冷却降温，HCl气体中夹带的氯丁、二氯丁冷却为液态，与HCl气体分离，HCl气体在温度为10～30℃条件下水循环吸收得到副产物盐酸。

步骤(1)中所述的脱低沸精馏在脱低沸物精馏塔中进行，其脱低沸点物质时塔底温度为70～90℃；塔底真空度为60～88Kpa；塔中温度40～65℃；塔顶温度20～40℃；塔顶真空度70-90Kpa。

步骤(1)中所述的脱低沸精馏在脱低沸物精馏塔中进行，其脱低沸点物质时塔底温度为75～85℃；塔底真空度为70～80Kpa；塔中温度为50～60℃；塔顶温度为30～35℃；塔顶真空度为75～85Kpa。

步骤(1)中所述的脱高沸精馏在脱高沸物精馏塔中进行，除去高沸点物质时脱高沸物精馏塔底温度为70～100℃；塔底真空为60～88Kpa；塔中温度50～85℃；塔顶温度40～70℃；塔顶真空70～90Kpa。

步骤(1)中所述的脱高沸精馏在脱高沸物精馏塔中进行，除去高沸点物质时塔底温度为80～95℃；塔底真空为70～80Kpa；塔中温度为65～75℃；塔顶温度为55～65℃；塔顶真空为80～88Kpa。

步骤(1)中所述脱水精馏在脱水精馏塔中进行，在经去高沸点物质的1，3-二氯-2-丁烯进入脱水精馏塔的同时加入苯，加热使苯水共沸脱去精1，3-二氯-2-丁烯中的水份后，脱去粗1，3-二氯-2-丁烯中的水份，得到含二氯丁≥95％的精1，3-二氯-2-丁烯，精馏提纯时精馏塔内的总蒸汽压力0～400Kpa，总真空度70～95KPa。

所述脱水精馏时塔底温度为75～90℃；塔底真空度70～88Kpa；塔中温度为40～60℃；塔顶温度20～40℃；塔顶真空度70～90Kpa。

所述脱水精馏时塔底温度为80～85℃；塔底真空度75～85Kpa；塔中温度为50～60℃；塔顶温度为30～35℃；塔顶真空度80～88Kpa。