[发明专利]一种加氢脱蜡催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 200910188171.0 | 申请日: | 2009-10-27 |
公开(公告)号: | CN102049287A | 公开(公告)日: | 2011-05-11 |
发明(设计)人: | 李永泰;孟祥兰;高鹏 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/48 | 分类号: | B01J29/48;B01J32/00;B01J37/00;B01J37/02;B01J35/10;C10G73/02;C10G45/64 |
代理公司: | 抚顺宏达专利代理有限责任公司 21102 | 代理人: | 李微 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种加氢脱蜡催化剂,包括载体和活性金属组分,所述的载体包括择形裂化分子筛和粘合剂,其中载体中还含有二氧化硅表面涂层和碱土金属氧化物,以催化剂的重量为基准,所述的二氧化硅表面涂层的重量含量为1%~10%,碱土金属氧化物的重量含量为0.1%~5.0%。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于以催化剂的重量为基准,所述的二氧化硅表面涂层的重量含量为2%~8%,碱土金属氧化物的重量含量为1.5%~3.5%。
3.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述的加氢脱蜡催化剂中,以催化剂的重量为基准,择形裂化分子筛的含量为50%~85%,活性金属氧化物的重量含量为1%~15%,粘合剂的重量含量为10%~40%。
4.按照权利要求1或3所述的催化剂,其特征在于所述的活性金属组分为Mo、W、Ni和Co中的一种或多种。
5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的粘合剂为氧化铝、氧化硅和氧化钛中的一种或多种。
6.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述择形裂化分子筛为氢型择形裂化分子筛,选自ZSM-5、ZSM-22、ZSM-23和ZSM-35中的一种或多种;所述择形裂化分子筛的硅铝摩尔比为10~150。
7.按照权利要求1或6所述的催化剂,其特征在于所述择形裂化分子筛为ZSM-5。
8.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述载体中含有的二氧化表面硅涂层是由硅油引到载体上的。
9.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的碱土金属氧化物为氧化钙和/或氧化镁。
10.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的硅油为羟基硅油、甲基硅油、乙基硅油、二甲基硅油和苯甲基硅油中的一种或多种。
11.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述加氢脱蜡催化剂的性质如下:孔容为0.30~0.50cm3/g,比表面积为180~400m2/g,350~390℃的酸度为0.080~0.176mmol/g。
12.权利要求1~11任一所述的催化剂的制备方法,包括:将择型裂化分子筛与粘合剂混捏、成型,经干燥和焙烧制成载体,再依次经碱土金属改性和硅改性,得到经碱土金属和硅改性后的载体,再负载活性金属组分;其中载体依次经碱土金属和硅改性的过程如下:
(1)用含碱土金属的溶液浸渍载体,经干燥后,得到经碱土金属改性的载体;
(2)将硅油与有机溶剂配成氧化硅重量浓度为5%~40%的硅油有机混合液;
(3)用步骤(2)所得的硅油有机混合液浸渍步骤(1)所得的经碱土金属改性的载体,然后经干燥和焙烧,得到经碱土金属和硅改性后的载体。
13.按照权利要求12所述的方法,其特征在于步骤(2)配成氧化硅重量浓度为10%~25%的硅油有机混合液。
14.按照权利要求12所述的方法,其特征在于步骤(1)所述的含碱土金属的溶液是采用含碱土金属的化合物溶于水得到的,重量浓度以碱土金属氧化物计为0.5%~10.0%;浸渍后,所述的干燥条件如下:温度40~200℃,时间1~20h。
15.按照权利要求12或13所述的方法,其特征在于步骤(2)所述的有机溶剂为环己烷、溶剂汽油、焦化轻溶剂油、单环芳烃类化合物和植物油脂中的一种或多种。
16.按照权利要求15所述的方法,其特征在于所述的植物油脂为豆油、花生油、菜籽油、芝麻油中的一种或多种。
17.按照权利要求12所述的方法,其特征在于步骤(3)所述的浸渍过程中,硅油有机混合物与经碱土金属改性的载体的体积比为0.5∶1~3∶1,浸渍时间为1~10小时;浸渍后,所述的干燥条件如下:温度40~280℃,时间1~20h;所述的焙烧条件如下:温度360~600℃,时间2~10h。
18.按照权利要求12或17所述的方法,其特征在于步骤(3)所述的浸渍过程采用一次浸渍,或采用多次浸渍;采用多次浸渍时,每次浸渍后,经干燥和焙烧之后,再进行下一次浸渍。
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