[发明专利]一种加氢裂化催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法，特别是一种多产优质重石脑油和低BMCI值尾油的加氢裂化催化剂及其制备方法。

背景技术

随着我国经济的迅速发展，市场对化工产品的需求量急剧增加，其中以三烯、三苯等基础化工原料的需求更加旺盛，这也带动其生产能力迅速扩张。随着多套大型重整和乙烯装置的运行投产，仅靠常减压装置已不能满足市场对化工原料的要求，化工原材料的缺口越来越大，其中以石脑油为主的化工轻油生产原料的供应更为紧迫。

加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂，即同时具有裂化活性和加氢活性。裂化活性主要由各种分子筛来提供，加氢活性主要由元素周期表中VIB族和VIII族的金属提供。为了增产优质重石脑油，要求加氢裂化催化剂具有高的石脑油选择性，合理匹配催化剂的加氢性能和裂化性能，才能提高加氢裂化催化剂的整体性能。

加氢裂化技术可以生产硫和氮含量极低、芳潜含量高的重石脑油产品，可直接为生产芳烃或高辛烷值汽油的催化重整装置提供优质原料；加氢裂化尾油、轻石脑油和液化气等产品富含链烷烃，作蒸汽裂解制乙烯装置进料时，具有三烯收率高、裂解炉清焦周期长、能耗物耗低、经济效益好等特点。因此，进一步提高以生产化工原料为目的产品的加氢裂化技术水平、增产优质化工原料以满足日益增长的市场需求是十分必要的。加氢裂化催化剂是加氢裂化技术的核心，这就要求研发出针对性更强的加氢裂化催化剂以适应市场的需求。

US4672048公开了一种轻油型加氢裂化催化剂，载体采用的Y型分子筛的硅铝摩尔比为11～15。Y型分子筛制备方法是以六氟硅酸铵在酸性缓冲溶液中处理铵型Y型分子筛，所得分子筛钠含量一般在0.5wt％左右，催化剂活性低。上述载体中均采用Y型分子筛为裂化组分，由于不同的改性方法及晶粒尺寸对加氢裂化催化剂的性能影响很大，所用分子筛晶体扩散阻力大，大分子难以进入孔道内部进行反应，反应后产物也较难扩散出来，所以其裂化活性及目的产品的选择性受到了制约。

CN1382632A中介绍了一种小晶粒Y型沸石及其制备方法，分子筛的晶胞常数为2.425～2.45nm，结晶保留度大于75％，并采用四氯化硅气态与所制备的分子筛接触，改性小晶粒Y型分子筛。其所制备原料小晶粒Y型分子筛结晶保留度低，所采用的改性方法，制备成本高，工业上较难实现。

发明内容

为了克服现有技术中的不足之处，本发明提供了一种加氢裂化催化剂及其制备方法。所制备的加氢裂化催化剂具有高的催化活性和目的产品选择性，并能够多产优质重石脑油和低BMCI值加氢尾油。

本发明加氢裂化催化剂，包括加氢活性金属和由小晶粒Y型分子筛和氧化铝组成的载体，其中所述小晶粒Y型分子筛的性质如下：SiO₂/Al₂O₃摩尔比10.0～120.0，优选15.0～40.0，晶粒平均直径为100～700nm，优选为300～500nm；晶胞参数2.436～2.445nm，结晶保留度大于95％，一般在120％以下，优选为98％～115％，氧化钠重量含量≤0.1wt％，比表面750m²/g～980m²/g，优选为850～950m²/g，孔容0.30ml/g～0.50ml/g，相对结晶度为90％～130％，优选为100％～130％。

所述的加氢活性金属为第VIB族和第VIII族的金属，第VIB族金属优选为钼和/或钨，第VIII族的金属优选为钴和/或镍。以催化剂的重量计，第VIB族金属(以氧化物计)的含量为15.0％～30.0％，第VIII族金属(以氧化物计)的含量为4.0％～8.0％，载体的含量为62.0％～81.0％。

所述的加氢裂化催化剂中，以催化剂载体的重量计，小晶粒Y型分子筛的含量为30％～70％和氧化铝的含量为30％～70％。

本发明加氢裂化催化剂性质如下：比表面积是330～480m²/g，孔容是0.32～0.50ml/g。

本发明加氢裂化催化剂的制备方法，包括如下步骤：

将小晶粒Y型分子筛、氧化铝和粘合剂机械混合、成型，然后干燥和焙烧，制成催化剂载体；所述的催化剂载体负载活性金属组分，经干燥和焙烧，得到本发明的催化剂；所述的小晶粒Y型分子筛的制备方法，包括如下步骤：

(1)小晶粒NaY型分子筛的制备；

(2)将步骤(1)所得的小晶粒NaY型分子筛制备成小晶粒NH₄NaY；