[发明专利]一种含小晶粒Y分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法，特别是一种多产重石脑油、喷气燃料和柴油的含小晶粒Y分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法。

背景技术

加氢裂化技术的主要特点是原料适应性强、产品方案灵活、目的产品选择性高、产品质量好且附加值高等，可直接生产多种优质石油产品(如汽油，喷气燃料，柴油，润滑油基础油等)和优质化工原料(如苯、甲苯、二甲苯、乙烯等的生产原料)。因此，随着原油质量逐年变差和市场对高质量石油产品和优质化工原料需求量的持续增长以及新环保法规的相继出台，加氢裂化技术的重要性日显突出，应用也日益广泛，已成为合理利用有限的石油资源、最大限度生产清洁石油产品和优质化工原料最适宜的炼油技术，是现代炼油和石油化工企业中油、化、纤结合的核心。

对于加氢裂化催化剂，在重视催化剂活性的同时，还必须考虑目的产品的选择性，因此必须在催化剂的活性和目的产品的选择性这一矛盾中寻找一个相对合理的平衡，以更好地发挥催化剂的性能。

US4036739公开了一种裂化烃类原料生产低沸点烃类的方法，其中公开了一种Y型分子筛的制备方法，在315～899℃的温度下，并与至少0.5Psi的水蒸气接触的条件下处理一段时间，使处理后Y型分子筛的晶胞参数为2.440～2.464nm；将处理后的分子筛进行铵交换，得到钠含量小于1wt％的产物；然后在315～899℃下再焙烧一次，得到晶胞参数小于2.440nm的Y型分子筛。采用上述方法得到的Y型分子筛的酸中心减少，结晶度下降，在分子筛中含有大量的非骨架铝，从而使含有这种Y型分子筛的加氢裂化催化剂的活性不高。

US6174429公开了一种加氢裂化催化剂，该催化剂含有1～99wt％的至少一种酸化的含铝无定形基质，0.1～80wt％的一种晶胞参数为2.438nm、SiO₂/Al₂O₃化学摩尔比为8左右、SiO₂/Al₂O₃骨架摩尔比为20左右的Y型分子筛，0.1～30wt％的至少一种第VIII族金属组分，1～40wt％的至少一种第VIB族金属组分，0.1～20wt％的助剂和0～20wt％的至少一种第VIIA族元素。该催化剂具有较好的活性和稳定性，但喷气燃料和柴油收率不高。

上述专利中的加氢裂化催化剂采用常规晶粒尺寸的改性Y分子筛，这是由于改性方法及分子筛晶粒尺寸的影响，造成了催化剂性能上的不同。

CN1382632A中介绍了一种小晶粒Y型沸石及其制备方法，分子筛的晶胞常数为2.425～2.45nm，结晶保留度大于75％，并采用四氯化硅气态与所制备的分子筛接触，改性小晶粒Y型分子筛。其所制备原料小晶粒Y型分子筛结晶保留度低，所采用的改性方法，制备成本高，工业上较难实现。

发明内容

为了克服现有技术中的不足之处，本发明提供了一种含小晶粒Y分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法。该加氢裂化催化剂采用小晶粒、结晶度高、硅铝比大、总酸量和酸分布适宜的小晶粒Y分子筛作为酸性组分，有利于提高加氢裂化催化剂的活性以及多产优质重石脑油、航煤和柴油。

本发明加氢裂化催化剂，包括活性金属组分及由小晶粒Y分子筛、氧化铝和无定形硅铝组成的载体，其中所述的小晶粒Y分子筛，其性质如下：SiO₂/Al₂O₃摩尔比5.0～20.0，优选为7.0～20.0，晶粒平均直径为100～700nm，优选为300～500nm，结晶保留度大于95％，一般在120％以下，优选为98％～115％，比表面800m²/g～900m²/g，孔容0.35ml/g～0.45ml/g，相对结晶度90％～130％，优选为100％～130％，晶胞参数2.434～2.440nm，红外酸量0.3～0.8mmol/g，B酸/L酸为7.0以上，优选8.0以上，氧化钠含量≤0.05wt％，优选≤0.01wt％。

本发明加氢裂化催化剂性质如下：比表面积是300～430m²/g，孔容是0.35～0.55ml/g。

所述的加氢活性金属为第VIB族和/或第VIII族的金属，第VIB族金属优选为钼和/或钨，第VIII族的金属优选为钴和/或镍。以催化剂的重量计，第VIB族金属(以氧化物计)的含量为10.0％～30.0％，第VIII族金属(以氧化物计)的含量为3.0％～9.0％，载体的含量为61.0％～87.0％。