[发明专利]一种含小晶粒Y分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 200910188140.5 | 申请日: | 2009-10-27 |
公开(公告)号: | CN102049280A | 公开(公告)日: | 2011-05-11 |
发明(设计)人: | 王凤来;杜艳泽;刘昶;关明华 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J35/02;B01J37/00;C10G47/20 |
代理公司: | 抚顺宏达专利代理有限责任公司 21102 | 代理人: | 李微 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 晶粒 分子筛 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种加氢裂化催化剂,包括加氢活性金属组分以及由小晶粒Y分子筛、氧化铝和无定形硅铝组成的载体,其中所述的小晶粒Y分子筛,其性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比5.0~20.0,晶粒平均直径为100~700nm,结晶保留度大于95%,比表面800m2/g~900m2/g,孔容0.35ml/g~0.45ml/g,相对结晶度90%~130%,晶胞参数2.434~2.440nm,红外酸量0.3~0.8mmol/g,B酸/L酸为7.0以上,氧化钠含量≤0.05wt%。
2.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于所述的小晶粒Y型分子筛结晶保留度为98%~115%。
3.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于所述的小晶粒Y型分子筛性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比7.0~20.0,晶粒平均直径为300~500nm,相对结晶度为100%~130%,B酸/L酸为8.0以上,氧化钠含量≤0.01wt%。
4.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂载体,其特征在于所述的无定形硅铝中SiO2的重量含量为30%~70%,无定形硅铝的孔容为0.6~1.1ml/g,比表面积为300~500m2/g,所述无定形硅铝在载体中的重量含量10%~25%。
5.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于所述的加氢活性金属为第VIB族和第VIII族的金属,第VIB族金属为钼和/或钨,第VIII族的金属为钴和/或镍;以催化剂的重量计,第VIB族金属以氧化物计的含量为10.0%~30.0%,第VIII族金属以氧化物计的含量为3.0%~9.0%,载体的含量为61.0%~87.0%。
6.按照权利要求1或5所述的加氢裂化催化剂,其特征在于所述的载体,以载体的重量计,包括15%~50%小晶粒Y分子筛、20%~80%氧化铝和5%~30%无定形硅铝。
7.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于所述的加氢裂化催化剂性质如下:比表面积是300~430m2/g,孔容是0.35~0.55ml/g。
8.权利要求1~7任一所述的加氢裂化催化剂的制备方法,包括如下步骤:
将小晶粒Y分子筛、氧化铝、无定形硅铝和粘合剂机械混合、成型,然后干燥和焙烧,制成催化剂载体;所得的催化剂载体上负载活性金属,经干燥和焙烧得到加氢裂化催化剂;
其中所述的小晶粒Y分子筛,包括如下制备步骤:
(1)小晶粒NaY型分子筛的制备;
(2)将小晶粒NaY型分子筛制备成小晶粒NH4NaY;
(3)在(NH4)2SiF6水溶液中对小晶粒NH4NaY进行脱铝补硅处理;
(4)对步骤(3)得到的分子筛水热处理,条件如下:表压0.05~0.40MPa,温度550~620℃,处理时间0.5~5.0小时;
其中,步骤(1)中小晶粒NaY型分子筛的制备方法如下:
A、制备导向剂:在0℃以上且小于15℃的温度下,将高碱偏铝酸钠溶液和水玻璃混合均匀,然后在0℃以上且小于15℃的温度下静止老化10~14小时,制得导向剂;
B、制备凝胶:在0℃~10℃的温度下,将水玻璃、硫酸铝溶液、低碱偏铝酸钠溶液和步骤A所制得的导向剂混合均匀,然后将得到的合成液在上述温度下静止老化5~10小时,得到凝胶;其中导向剂中的Al2O3重量占总投料中Al2O3重量的3wt%~10wt%;
C、晶化:将步骤B得到的凝胶在50℃~90℃且搅拌的条件下水热晶化5~10小时,然后升温,在80℃~120℃且搅拌的条件下再水热晶化5~10小时,晶化后经过滤、洗涤、干燥,得到小晶粒NaY型分子筛。
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