[发明专利]从含钼废催化剂中回收金属的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种从含钼废催化剂中回收金属的方法，特别是从含钼和镍废加氢催化剂中回收金属的方法。

背景技术

随着化学工业的发展，特别是使用大量催化剂的炼油、化工等化学工业的发展，会产生大量废弃催化剂。同时，随着环境法规的日益严格，这些废催化剂的处理成为一个重要课题。

钼是加氢催化剂的重要组成部分，在石油炼制工业和氮肥生产工业中应用广泛，同时钼在国防、钢铁等领域也有大量的需求，而且钼矿在地球表面的储藏量有限，因此，从含钼废催化剂中回收钼具有重要的环境意义和经济意义。

目前多数采用湿法回收法从含钼废催化剂中回收钼等金属，即将废催化剂中的钼浸到溶液中形成离子状态，然后从溶液中提取出来，由此形成了各种不同的提取工艺路线。主要工艺路线包括碳酸钠浸渍-焙烧法、焙烧-浸取法、焙烧-有机物萃取法等。

CN1258754A公开的从钼-钴系废催化剂中回收钼的方法，步骤如下：对于含硫化物的废催化剂首先进行焙烧，然后用氨溶液反复浸取处理后的废催化剂，再用沉淀的方法回收钼。该方法采用易挥发的氨溶液，危害操作人员，污染环境，而且对钼的浸取效果也有待于进一步提高。

CN91106479.6提出火法回收废催化剂中的镍，不使用常规的成本高而且工艺复杂的化学法，也不使用耗电量较大的电炉法提炼镍，而是使用普通的工艺简单的火法熔炼，将催化剂与熔剂、焦碳掺合在一起置于炉内熔炼、温度1400～1800℃，即可得到收率高达90％以上的金属镍。该方法需要较高的焙烧温度。CN87101713提出特别适用于废雷尼镍催化剂中回收金属镍的生产方法。该方法主要包含有对废原料的洗涤、烘干、还原处理和进行提取羰基镍。该方法与感应炉熔炼法相比较，可提高金属镍的回收率约2倍以上。CN200310105096.X提出是从废铝基含镍催化剂回收镍和铝的方法，它包括纯碱烧结转态-沸水溶解铝酸钠分离铝-镍渣还原造锍熔炼得镍锍Ni₃S₂-FeS-Ni-Fe合金或铜镍锍Cu₂S-Ni₃S₂-FeS合金-吹炼得镍高锍Ni₃S₂或铜镍高锍Cu₂S-Ni₃S₂-Cu-Ni合金-粗NaAlO₂溶液脱硅-碳酸化分解得氢氧化铝Al₂O₃·3H₂O-锻烧得无水氧化铝α-Al₂O₃几个步骤。CN1453379A提出从废触媒中湿法提取钒和/或钼的工艺。CN1221411A提出含钼环氧化催化剂的回收。以上所述的方法，一般都主要对单一金属回收处理，并且有些工艺都十分复杂。

CN1453379A公开的是从废触媒中湿法提取钒和/或钼的工艺，是先利用高温脱除废触媒的油份，脱油后的触媒配加由单一纯碱或者由纯碱和食盐混合组成的附加剂，对配好的物料进行再次高温氧化钠化焙烧，焙烧后的熟料送入浸出槽，采取静态水浸；然后采用萃取法实现钼的回收。该方法采用两次高温焙烧，因而对设备要求较高，同时加入的食盐会对设备和管路产生严重的腐蚀。

上述从废催化剂中回收金属的方法中，一般需要先进行废催化剂除油和除炭处理，目前有效的除油和除炭方法是焙烧法，但废催化剂中一般还同时含硫，如废加氢催化剂中含硫量为3％左右，同时含有硅、磷等组分。上述废催化剂在焙烧除油和除炭时，其中的硫将转化为二氧化硫，如果不进行处理将产生严重的环境污染。同时，在后续处理过程中，为了脱除硅、磷等组分需要使用大量化学试剂。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提出一种从含钼废催化剂中回收钼的方法，该方法具有投资少、污染小、工艺简单、对设备要求不高以及易于工业化等优点。

本发明从含钼废催化剂中回收金属的方法包括如下内容：

(1)废催化剂与含镁化合物混合进行焙烧除油、除炭，含镁化合物包括氧化镁、氢氧化镁或碳酸镁；

(2)步骤(1)得到的物料进行粉碎，与碳酸钠混合进行焙烧；

(3)步骤(2)焙烧后物料用水溶液浸出，水溶液浸出操作在pH值为8～10，水溶液浸出操作步骤加入铵盐或氨水，废催化剂中的钼以包括钼酸钠或钼酸铵形式进入溶液中，然后进行固液分离；

(4)步骤(3)分离出的液相用硫酸酸化至pH值低于0.5，优选为低于0.1，然后进行萃取；