[发明专利]二芳基芴类中间体制备方法

说明书

技术领域

本发明具体涉及一种二芳基芴中间体材料的制备方法，并涉及这些材料在制备过程中采用的步骤以及原料。

技术背景

自1987年美国柯达公司Tang研究小组[Tang，C.W.；Van Slyke，S.A.Appl.Phys.Lett.1987，51，913.]发表了以有机荧光材料制成薄膜型有机电致发光器件(Organic Light-emitting Diodes)和以来，有机平板显示成为继液晶显示之后的又一代市场化的显示产品。与此同时其他有机电子和光电子产业，包括有机场效应管、有机太阳能电池、非线性光学、生物传感和激光等领域以及非线性光学材料也正走向市场化。有机和塑料电子产品的优点在于材料制备成本低、工艺简单、具有通用高分子的柔韧性和可塑性。因此，开发具有实用性的市场潜力新型有机光电信息材料吸引了许多国内外大学不同学科的科学家以及研究机构和公司的关注和投入。到目前为止，开发新型高度稳定的载流子传输材料和发光材料成为提高有机电子、电光以及光电器件效率和寿命关键因素。

在有机和聚合物电致发光材料中，光谱稳定性是提高材料寿命的根本，它涉及热稳定性、形态稳定性、电化学稳定性和环境稳定性等诸多因素。从形态稳定性和环境稳定性两个角度出发，将非平面结构要素，包括垂直交叉的螺环和复杂的9，9-二芳基芴，引入电致发光材料通过调制发色团的超分子作用来实现材料的形态稳定性。因此，9，9-二芳基芴由于其具有可以实现蓝光的芴母体结构和非平面的二芳基，可以有效防止材料中光电功能主体π体系的共轭堆积导致的荧光淬灭，得以实现高效而稳定的发光效率等参数来进一步提高芴类有机光电材料的光电性能。

目前，二芳基芴主要通过传统的格式试剂-傅氏两步法的合成。使用芳烃格式试剂与权利要求5所述原料反应得到叔醇后再通过酸催化的傅氏反应得到二芳基芴中间体，其中格式试剂的制备与中间体叔醇的提纯较为复杂，如文献：Matsumoto Naoki，Nishiyama，JP2007137795，Ken-Tsung Wong，Zi-Jien Wang，Yuh-Yih Chien，Chien-Lung Wang，Org.Lett.，2001，3，2285-2288；Tsukada Hidetaka，Totani Yoshiyuki，JP2005120030；Zhong Hui Li，Man Shing Wong，Org.Lett.，2006，8，1499-1502，Ken-Tsung Wong，Chung-Feng Wang，Chung Hsien Chou，Yuhlong OliverSu，Gene-Hsiang Lee，Shie-Ming Peng，Zhaokuai Peng，Silu Tao，Xiaohong Zhang，JianxinTang，Chun Sing Lee，Shuit-Tong Lee，Org.Lett.，2002，4，4439-4442；Zhaokuai Peng，Silu Tao，Xiaohong Zhang，Jianxin Tang，Chun Sing Lee，Shuit-Tong Lee，J.Phys.Chem.C，2008，112，2165-2169.

另外，二芳基芴还可以通过一步法得到，如文献Wang fei，Hu Jinbo，ChineseJournal of Chemistry，2009，27，93-98中所述，但是主要原料之一卤代2-三氟甲基联苯不易得到。

发明内容

技术问题：为了克服现有技术的不足，提出一种利用廉价易得的芳胺、芳胺盐酸盐、亚硝酸烷基酯为直接原料通过两步具有简单操作的反应得到二芳基芴类中间体制备方法。该方法克服了传统的格式试剂-傅氏两步法的合成法中格式试剂制备繁琐、中间体叔醇分离提纯复杂等不足，所得到的中间产物以及二芳基芴类中间体皆为有机功能材料中用途广泛的重要的有机中间体，整个反应体系简单，过程简捷，原料廉价易得，产率高，环境友好。

技术方案：本发明的二芳基芴类中间体制备方法包括在酸催化在回流条件下，将芳胺、芳胺盐酸盐与芴酮或其衍生物混合反应2-8小时经过提纯后得到高纯度的二芳胺基芴中间体，再与亚硝酸酯反应0.5-3小时，进行重氮化，猝灭反应经过提纯后得到纯品二芳基芴类中间体，具有如下结构：

式中：Ar具体为苯基、卤代苯基和联苯基团；X₁、X₂相同或不同，为H、卤素原子、苯基、卤代苯基、联苯基团、芴基、二苯胺、螺二芴、螺芴氧杂蒽；X₃为卤素，包括氟、氯、溴、碘。