[发明专利]一种有机膦基钨络合物及其制备方法及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机膦基钨络合物，还涉及一种该络合物的制备方法， 同时还涉及一种该络合物在合成聚双环戊二烯中的应用，属于高分子合成技 术领域。

背景技术

聚双环戊二烯(PDCPD)是一种兼具高抗冲强度和高弯曲模量性能的工 程塑料，该塑料同时还具有很好的耐热性、抗蠕变性、尺寸稳定性、耐腐蚀 性等特性，可用于制造各种高性能形状复杂的薄壁大型制件，如：交通运输 业中的汽车保险杠、护板、侧板、发动机罩和车身壳体等；电气设备中的电 动机、空调机等大型电气设备的壳体；运动器械中的摩托雪橇、冲浪板、高 尔夫球车等的构件以及农业机械、土木建筑材料等。美国、日本、欧洲等国 已实现了聚双环戊二烯的工业化生产，而我国目前还没有较为成熟的生产工 艺。

国外现行PDCPD生产通常采用反应注射成型(RIM)工艺，该工艺具有 成型速度快、加工温度低、注射压力低等优点。目前的RIM工艺所使用的催 化剂主要为芳氧基钨络合物和钌、锇的卡宾催化剂，前者使用时需要有烷基 铝作为助催化剂才能有效地使双环戊二烯(DCPD)发生聚合，属于双组分络 合催化体系，但是其对空气和水汽比较敏感，稳定性较差，使用条件较为苛 刻；后者的化学性质比较稳定，但价格较高，不适合用于工业化生产。

发明内容

本发明的目的是提供一种性质稳定，成本较低的有机膦基钨络合物。

本发明的另一目的是提供一种有机膦基钨络合物的制备方法。

本发明的另一目的是提供一种有机膦基钨络合物在合成聚双环戊二烯中 的应用。

为了实现以上目的，本发明有机膦基钨络合物所采用的技术方案是：一 种有机膦基钨络合物，该络合物具有如下通式：

{W[O_zP(PhR_n)₃]₂}Cl₆                 (I)

式(I)中z为0或1，R为C_1-10的直链或支链烷基取代基，n为0-3的整 数。

式(I)中R为乙基、丙基、异丙基或正壬基。

本发明的有机膦基钨络合物的制备方法步骤如下：一种有机膦基钨络合 物的制备方法，其步骤如下：

(1)在50-80℃条件下，配制钨酸钠的饱和水溶液，在持续搅拌下向钨 酸钠饱和水溶液中加入浓盐酸至不再产生沉淀，再继续反应8-12小时；然后 进行过滤，滤饼洗涤、干燥，得到钨酸；

(2)向步骤(1)得到的钨酸中加入浓盐酸，加热回流至溶液澄清得到 钨酸溶液，降温至20-40℃备用；

(3)取钨酸摩尔数2-5倍量的有机膦试剂配成有机膦试剂的乙醚溶液， 在持续搅拌下将上述乙醚溶液加入保持温度为20-40℃的钨酸溶液中，保持温 度不变再持续搅拌6-10小时，然后进行过滤，滤饼分别用丙酮和乙醚洗涤， 干燥，得到产物有机膦基钨络合物；

所述的有机膦试剂为三苯基膦、三苯基膦烷基取代衍生物、三苯基氧膦 或者三苯基氧膦烷基取代衍生物。

所述有机膦试剂为具有以下通式的化合物：

O_zP(PhR_n)₃                          (II)

式(II)中z为0或1，R为C_1-10的直链或支链烷基取代基，n为0-3的 整数。

步骤(3)配成的乙醚溶液的浓度为0.1-0.3g/ml。

步骤(1)和步骤(3)中干燥的温度为50℃。