[发明专利]一种有机膦基钨络合物及其制备方法及其应用有效
申请号: | 200910172279.0 | 申请日: | 2009-09-27 |
公开(公告)号: | CN101659678A | 公开(公告)日: | 2010-03-03 |
发明(设计)人: | 张玉清;姜通武;郝银鸽;陆昶;姚大虎;赫玉欣;高喜平;徐华;严一楠 | 申请(专利权)人: | 河南科技大学 |
主分类号: | C07F11/00 | 分类号: | C07F11/00;C08F4/622;C08F132/08 |
代理公司: | 郑州睿信知识产权代理有限公司 | 代理人: | 陈 浩;牛爱周 |
地址: | 471003河*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 有机 膦基钨 络合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种有机膦基钨络合物,其特征在于:该络合物具有如下通式:
{W[OzP(PhRn)3]2}Cl6 (I)
式(I)中z为0或1,R为C1-10的直链或支链烷基取代基,n为0;
或z=0,且n=1,R=C3H7;
或z=1,且n=1,R=C3H7;
或z=0,且n=1,R=C9H19。
2.根据权利要求1所述的有机膦基钨络合物,其特征在于:式(I)中R为乙基、丙基、异丙基或正壬基。
3.一种如权利要求1所述有机膦基钨络合物的制备方法,其特征在于:其步骤如下:
(1)在50-80℃条件下,配制钨酸钠的饱和水溶液,在持续搅拌下向钨酸钠饱和水溶液中加入浓盐酸至不再产生沉淀,再继续反应8-12小时;然后进行过滤,滤饼洗涤、干燥,得到钨酸;
(2)向步骤(1)得到的钨酸中加入浓盐酸,加热回流至溶液澄清得到钨酸溶液,降温至20-40℃备用;
(3)取钨酸摩尔数2-5倍量的有机膦试剂配成有机膦试剂的乙醚溶液,在持续搅拌下将上述乙醚溶液加入保持温度为20-40℃的钨酸溶液中,保持温度不变再持续搅拌6-10小时,然后进行过滤,滤饼分别用丙酮和乙醚洗涤,干燥,得到产物有机膦基钨络合物;
所述的有机膦试剂为三苯基膦、三苯基膦烷基取代衍生物、三苯基氧膦或者三苯基氧膦烷基取代衍生物。
4.根据权利要求3所述的有机膦基钨络合物的制备方法,其特征在于:步骤(3)配成的乙醚溶液的浓度为0.1-0.3g/ml。
5.根据权利要求3所述的有机膦基钨络合物的制备方法,其特征在于:步骤(1)和步骤(3)中干燥的温度为50℃。
6.一种如权利要求1所述有机膦基钨络合物作为催化剂在合成聚双环戊二烯中的应用。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于:合成聚双环戊二烯的方法为:将有机膦基钨络合物作为催化剂加入温度为25-80℃的双环戊二烯中,催 化剂与双环戊二烯的摩尔比为1∶1500-2500,然后在持续搅拌下加入烷基氯化铝,体系固化,得到聚双环戊二烯。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于:所述烷基氯化铝具有以下通式:
AlR′xCl3-x (III)
式(III)中R′为乙基、正丁基或异丁基,x为1或2。
9.根据权利要求7所述的应用,其特征在于:所述烷基氯化铝与催化剂的摩尔比为15-40∶1。
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