[发明专利]一种苯胺类中间体的烷基化制备方法

说明书

(一)技术领域

本发明涉及一种苯胺类中间体的烷基化制备方法，特别是一种广泛应 用于染料合成的苯胺类中间体的烷基化制备方法。

(二)背景技术

苯胺类中间体是染料合成中最重要的原料，例如，3-氨基-4-甲氧基 乙酰苯胺是生产蓝黑系列分散染料偶合组分的重要中间体，具体可用于生 产分散黑EX-SF、分散蓝EX-SF、分散深蓝HGL、分散蓝301、分散蓝 291、分散蓝291:1、分散蓝281等；而3-乙酰氨基苯胺则主要用于生产 分散紫93、分散蓝165、分散蓝183、分散蓝257以及分散蓝367等，相 关染料国内外需求量很大。

通常，该类中间体与卤代烷烃或卤代烷烯烃反应得到取代苯胺类物 质，作为偶合组分用于染料的合成中。如论文《N，N-二乙基苯胺的催化 合成研究》报道了用苯胺和溴乙烷作反应原料，用苄基三乙基氯化铵作相 转移催化剂，在氢氧化钠碱性条件下，常压合成N，N-二乙基苯胺，产品 收率70.4％；论文《相转移催化合成3-(N，N-二烯丙基)氨基-4-甲氧基 乙酰苯胺》报道了以3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺和氯丙烯为原料，采用苄 基三乙基氯化铵作催化剂，用氨水做束酸剂，合成3-(N，N-二烯丙基) 氨基-4-甲氧基乙酰苯胺，收率93.5％；论文《3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺 N烷基化反应的研究》报道了以3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺为原料，利用 溴乙烷作为烷基化剂，在缚酸剂(如NaOH、Na₂CO₃、MgO等)存在下 反应而得。

上述方法获得的烷基化产品收率普遍不高，产品结晶不均匀，质量不 稳定。

(三)发明内容

本发明的目的是提供一种结晶均匀、收率高、经济可行的苯胺类中间 体的烷基化方法。

本发明采用的技术方案是：

一种苯胺类中间体的烷基化制备方法，所述方法包括：将式(1)所 示的苯胺类中间体在水溶液中打浆，加入缚酸剂和催化剂，加入烷基化试 剂，搅拌下加热至60～105℃，保温反应5～18h，反应结束后反应液冷却 结晶，搅拌过滤，取滤饼水洗干燥，得式(2)所示的苯胺类烷基化产品； 所述缚酸剂为下列之一或其中两种以上的混合物：Ca(OH)₂、CaO、MgO (包括轻质MgO和重质MgO)，所述催化剂为季铵盐与分散剂的混合物；

式(1)             式(2)

式(1)、式(2)中，R为C₁～C₄的烷基，R₁为-H或-OCH₃，R₂为 C₁～C₄的烷基。

所述烷基化试剂、季铵盐和分散剂均为本领域常规试剂。

所述苯胺类中间体在水溶液中的质量浓度为10～35％，所述苯胺类 中间体与缚酸剂的物质的量之比为1∶1～1.5。

所述缚酸剂优选为重质MgO。

所述季铵盐质量为苯胺类中间体质量的0.5％～5％，所述分散剂质量 为苯胺类中间体质量的1％～5％。

所述季铵盐为苄基三乙基氯化铵，所述分散剂为下列之一或其中两种 以上的混合物：亚甲基双甲基萘磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、木质素。

所述烷基化试剂为下列之一或其中两种以上的混合物：C₂H₅Br、 C₂H₅Cl、(C₂H₅)₂5O₄、CH₂＝CHCH₂Cl，所述苯胺类中间体与烷基化试剂的 物质的量之比为1∶2.2～3.0。

具体的，所述方法如下：将式(1)所示的苯胺类中间体配制成质量 浓度10～35％的水溶液，打浆，加入重质氧化镁作为缚酸剂、苄基三乙 基氯化铵和分散剂作为催化剂，并加入烷基化试剂，搅拌下加热至60～ 100℃，保温反应10～18h，反应结束后反应液冷却结晶，搅拌过滤，取 滤饼水洗干燥，得式(2)所示的苯胺类烷基化产品；所述苯胺类中间体、 缚酸剂、烷基化试剂的物质的量之比为1∶1～1.5∶2.2～3.0，所述苄基三 乙基氯化铵质量为苯胺类中间体质量的0.5％～5％，所述分散剂质量为苯 胺类中间体质量的1％～5％。