[发明专利]一种二硝基萘催化加氢制备二氨基萘的方法

说明书

技术领域

本发明涉及二氨基萘的制备工艺，具体的说是一种二硝基萘催化 加氢制备二氨基萘的方法。

背景技术

二硝基萘还原制二氨基萘是一重要的有机合成单元反应，是制备 二氨基萘的重要途径，其产物二氨基萘是重要的色素中间体。二氨基 萘主要包括1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘。

1，5-和1，8二氨基萘是二氨基萘异构体中两个重要的化合物，主 要用于染(颜)料的中间体，也可作为树脂及农药的原料。其中1，5- 二氨基萘除用于制备偶氮染料外，还是一种重要的聚氨酯材料中间 体，由1，5-二氨基萘制备1，5-萘二异氰酸酯，进而制备聚氨酯弹性 体；1，8-二氨基萘则主要用于生产溶剂染料，如C.I.溶剂红135，C.I. 溶剂橙60等。

传统的二硝基萘还原制备二氨基萘方法有：铁粉还原法、电化学 还原法。DE2523351，CN98371188.1，CN94110239.4，CN101187031A 等文献中已有详细描述。但采用铁粉还原法制得二氨基萘，虽然操作 条件温和，工艺简单，副反应少，对设备要求低，但三废污染严重， 收率低，已开始逐渐被淘汰；电化学还原法与铁粉还原法相比，具有 产率高、操作简便、易分离、成本低等优点。但该法能耗大，目前仅 在实验室合成及半工业化生产中应用较多。

催化加氢还原法是替代铁粉还原法、电化学还原法的新方法，具 有环境友好型的特点，在染料行业的二氨基萘生产中，其应用更为广 泛。用此法制备的二氨基萘可以有效地减少三废污染，提高产品的收 率。但目前有关二硝基萘催化加氢法制备二氨基萘的报道很少，且最 高收率仅93％。例如陈根生等报道[陈根生，郜磊，沙玲，河南化工， 1998，(2)：35-36](1)在高压釜中，加入不同溶剂，1，8-二硝基萘 22g，Pd或Pt/C为催化剂，在一定温度条件下，通氢气进行还原视 溶剂不同，收率76～93％。(2)在加氢反应釜中，加入苯胺溶剂，1， 5-二硝基萘和不同种类、不同量的催化剂(5％Pd/C或1％Pt/C)，在一 定温度和氢压条件下反应，反应完毕，滤出催化剂，得收率92％。按 照上述文献的方法制备二氨基萘的不足在于催化剂消耗大，产品收率 低。如何能降低催化剂消耗，提高产品收率是目前研究的热点。

发明内容

针对现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种二硝基 萘催化加氢制备二氨基萘的方法，采用带搅拌的不锈钢高压反应釜加 氢反应技术，对催化剂载体进行预处理提高催化剂活性，降低催化剂 消耗；对工艺条件进行优化，有效的提高了二硝基萘转化为二氨基萘 的转化率，并保持产物二氨基萘的高选择性。

为达到以上目的，本发明采取的技术方案是：

一种二硝基萘催化加氢制备二氨基萘的方法，其特征在于包括以 下步骤：在带搅拌的不锈钢高压反应釜中，加入由活性组分和载体组 成的钯催化剂，加入二硝基萘，加入溶剂，关闭反应釜，用氮气置换 反应釜中的空气至少三次，再用氢气置换反应釜中的氮气至少三次， 然后再充入氢气使反应釜内的反应压力达到0.4～4.0MPa，加热反应 釜使反应温度达到30～150℃，进行催化加氢制备二氨基萘；当加入 1，5-二硝基萘可得到1，5-二氨基萘；当加入1，8-二硝基萘可得到 1，8-二氨基萘。

在上述技术方案的基础上，所说的钯催化剂中的活性组分即为钯 Pd，其负载量以质量计为0.5～10％，所说的钯催化剂中的载体为活 性炭、介孔碳或氧化铝中的一种，钯催化剂的用量为二硝基萘质量的 0.05～2.0％，活性炭、介孔碳或氧化铝均预先用过量浸渍法进行预处 理。

在上述技术方案的基础上，钯催化剂的用量为二硝基萘质量的 0.2～1.8％。

在上述技术方案的基础上，所说的溶剂为异丙醇、乙酸乙酯、四 氢呋喃、对二甲苯中的一种，二硝基萘与溶剂质量比为1∶2.5～1∶20。

本发明所述的二硝基萘催化加氢制备二氨基萘的方法，采用带搅 拌的不锈钢高压反应釜加氢反应技术，对催化剂载体进行预处理提高 催化剂活性，降低催化剂消耗；对工艺条件进行优化，有效的提高了 二硝基萘转化为二氨基萘的转化率，并保持产物二氨基萘的高选择 性。

具体实施方式