[发明专利]在乙草胺生产中联产杀菌剂三乙膦酸铝的方法

说明书

技术领域

本申请涉及农药生产领域，尤其涉及一种在乙草胺生产中联产杀菌剂三乙膦酸铝的方法。

技术背景

乙草胺(试验代号：Mon097，商品名称：Harness、Acenit、Sacemid A、Surpass、Trophy， 其他名称：消草安)是由孟山都公司开发的氯代乙酰胺类除草剂。乙草胺是酰胺类系列除草 剂中的一种优良的旱田芽前除草剂，能被杂草的幼芽和幼根吸收，抑制杂草蛋白质的合成， 致使杂草死亡。在全球除草剂市场上，乙草胺属大宗品种，是继草甘膦之后的第二大除草剂。

乙草胺主要是通过阻碍蛋白质的合成而抑制细胞的生长即乙草胺进入植物体内抑制蛋白 酶的合成，使幼芽、幼根停止生长。禾本科杂草表现为心叶卷曲萎缩，其他叶皱缩，整株枯 死。阔叶杂草叶皱缩变黄，整株枯死。乙草胺被植物幼芽吸收(单子叶植物为胚芽鞘、双子 叶植物为下胚轴)，吸收后向上传导，种子和根也吸收传导，但吸收量较少，传导速度慢； 出苗后主要依靠根吸收向上传导。如果田间水分适宜，幼芽未出土即被杀死。如土壤水分少， 杂草出土后随着雨水、土壤湿度增加，杂草吸收药剂后而起作用。目前主要应用于旱田选择 性杂草防除，对一年生杂草有特效，如稗草、马唐、看麦娘、日本看麦娘、狗尾草、牛筋草、 硬草、早熟禾、莽草、棒头草、画眉草等，对部分一年生阔叶杂草如牛蘩缕、繁缕、凹头苋、 马齿苋、小藜、野苋、荠菜、碎米荠等也有一定的防治效果。

由于乙草胺具有除草活性高，应用范围大、持效期适中、对作物安全、施药条件不苛刻、 产品质量稳定、价格低廉等优点，深得全国植保部门以及广大农民的青睐，应用面积不断扩 大，乙草胺的生产厂家也相应地增加或扩产，竞争日趋激烈。

与草甘膦主要供应国外市场不同，乙草胺的市场主要在国内，2003年估计出口近一万吨， 而国内消费了大约2万吨乙草胺。究其原因，乙草胺适用于玉米、棉花、花生和大豆田，我 国玉米、棉花、大豆、花生田的主产区在北方，农户人均更低较多，特别是新疆和黑龙江省 部分地区，除草剂的用量很大，因此，乙草胺的用量增长很快。在乙草胺的生产中，提高产 品的质量、降低生产成本已成为各个生产厂家日益追逐的焦点。

乙草胺的生产通常采用酰化法，即由2-甲基-6-乙基苯胺与氯乙酸在酰化试剂的存在下 制得2-氯-N-(2′-乙基-6′-甲基-苯基)-乙酰胺，然后再与中间体氯甲基乙基醚缩合成乙 草胺，目前传统工艺都是用氯化铵或氯化钠来获取氯化氢气体，以此来制备中间体氯甲基乙 基醚，都避免不了产生大量的废硫酸氢铵或硫酸氢钠。这一方面污染了环境，即使想办法处 理亦不能产生较好的效益；另一方面，增加了生产成本，降低了产品的市场竞争力；

在当今全球环境意识日益加强的今天，减少三废的排放量，降低生产成本以增强企业竞 争力使改进目前的生产工艺成为必然，同时，对其他如丁草胺、甲草胺、异丙甲草胺等酰胺 类除草剂的老工艺改进也具有重要的现实意义。

三乙膦酸铝又名疫霉灵，疫霜灵，乙磷铝，霉疫净，克霉灵，霉菌灵，是一种应用广泛 的杀菌剂。其特点是高效、低毒，内吸杀菌，并且具有双向传导功能，兼有保护和治疗 作用，有效期可持续3-4周。

从毒性上来说，属低毒杀菌剂。原粉大鼠急性经口LD50为5800毫克/千克，急性 涂皮LD50＞3200毫克/千克。

三乙膦酸铝的适用范围包括：藻菌亚门中的霜霉属、疫霉属病原真菌、单轴病菌引 起的病害如蔬菜、果树霜霉病、疫病、菠萝心腐病、柑橘根腐病、茎溃病、草霉茎腐病、 红髓病。

目前，三乙膦酸铝通常是以乙醇、三氯化磷、氨水、盐酸、硫酸铝为原料，分多步生产 得到，工艺复杂，能耗较大，因此生产成本一直偏高。

发明内容

本发明旨在提供一种高效、环保、节能的生产乙草胺联产三乙膦酸铝的方法。即以三氯 化磷为原料，生成氯化氢气体合成乙草胺，同时利用产生的废酸及酯来合成杀菌剂三乙膦酸 铝。工艺路线可概括为：在负压下由三氯化磷与乙醇在水(乙醇与水的比例可在1∶2至2∶ 1之间)存在下反应，反应产生的气体进入乙草胺合成装置生产乙草胺，而残留的亚磷酸酯 不需要经过处理，加入氨水以及硫酸铝反应后，即得到杀菌剂三乙膦酸铝。

其反应方程式如下：

第一步，通过氯化磷与乙醇-水混合液反应，生成氯化氢气体。

第二步，将氯化氢气体通入解聚好的半缩甲醛中，制备中间体氯甲基乙基醚。