[发明专利]一种茉莉香型烟用香味释放剂主要成分制备方法及应用

说明书

技术领域

本发明属于烟用香精香料合成及应用技术领域，具体涉及苄基2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷的合成以及茉莉香型烟用香味释放剂的制备及其在卷烟加香加料方面的应用。

背景技术

在卷烟生产过程中，许多烟草常规香精香料都存在着挥发性强和易升华等问题。另一方面，过多的烟用香精香料有可能破坏烟草的自然香韵。而单纯开发一些具有特殊香气、能与烟香协调并使烟气变得稍好或是香气丰满的挥发性香精香料，将其运用于卷烟制造中提高卷烟产品质量，作用甚微。

为了改善卷烟生产过程中许多常规烟用香精香料挥发性强和易升华的缺点，烟用香味释放剂的应用是一个较好的解决途径。烟用香味释放剂是指本身没有香味和挥发性，但在卷烟燃吸的过程中能够降解或裂解而产生挥发性香气的物质。通过烟用香味释放剂的应用，不仅可以对引起嗅觉不良气息且又必不可少的一类香气原料进行改换，消除影响香精质量稳定性的变化，而且可以使得嗅香舒适协调，配方具备一定的保密效果。

据美国专利(USPatent第3312226号)中披露：以氯甲酸薄荷酯，羟乙醛和甘油醛为原料，在碱性条件下合成了二碳酸薄荷酯2，5-二(薄荷烷氧基羧氧基)-1，4-二恶烷和四碳酸薄荷酯2，5--二(薄荷烷氧基羰氧基亚甲基)-3，6-二(薄荷烷氧基羰氧基)-1，4-二恶烷等，第一次提出了香味释放剂的概念并给出了一个烟用香味释放剂的合成方法。美国专利(USPatent第4803002号)公开了一种合成1-O-薄荷烷氧基羰基-β-D-吡喃葡萄糖和1，6-二-O-薄荷烷氧基羰基-β-D-吡喃葡萄糖的方法。这些香味释放剂在常温下无气味，当卷烟燃吸时，香味释放剂热裂解并释放出足够量的目标香味。

利用香味释放剂在卷烟加香上的应用目前仍处于初步发展阶段，而且由于各国有关企业保密的原因，烟用香味释放剂的应用鲜有报道。

发明内容

针对现有技术中存在的不足之处，本发明提供一种茉莉香型烟用香味释放剂主要成分的制备方法及其应用，其可有效释放目标香气成分，烟香香气更丰满、独特，香韵自然，提高卷烟产品质量。

为实现上述目的，本发明技术方案为：

一种茉莉香型烟用香味释放剂主要成分的制备方法，其步骤在于：将反应器置入冰水浴中，加入乙酸酐，逐滴加入高氯酸，然后除去冰水浴，使反应混合物恢复至室温，搅拌下分批加入葡萄糖，将葡萄糖乙酰化；冷却反应并加入红磷，然后逐滴加入溴，再加入水，生成溴化氢，反应混合物静置后，反应生成2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-溴代吡喃葡萄糖；反应混合物用二氯甲烷稀释，分层，有机相依次用冰水、饱和碳酸氢钠溶液洗涤，最后用无水硫酸钠干燥，分离出有机相，浓缩，加入乙醚进行重结晶，得到2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-溴代吡喃葡萄糖白色晶体；然后再将其与苯甲醇和碳酸银按1∶2∶1的摩尔比投入到二氯甲烷溶剂中进行搅拌、避光反应18-36小时，在二氯甲烷溶剂中加入无水硫酸钙作为吸水剂；避光反应后的混合物通过薄层硅藻土过滤，滤液减压蒸馏除去溶剂，再通过硅胶层析柱进行提纯，得到苄基2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷纯品。

上述技术方案的有益之处在于：

与现有技术相比，本发明制备的苄基2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷，其结构可表示为：

苄基2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷是利用科恩-科勒反应来制备，在高氯酸的催化下，将葡萄糖乙酰化，然后和溴化氢反应，除去溶剂后在乙醚中重结晶，得到α-乙酰溴代葡萄糖的白色晶体；再将其与苯甲醇和碳酸银按1∶2∶1比例避光反应后除去溶剂，通过硅胶层析柱进行提纯(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)即得到苄基2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷的纯品；该反应过程可表示为：

本发明制备的苄基2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷，是茉莉香型烟用香味释放剂的主要成分。糖苷是单糖或低聚糖的半缩醛的羟基和另一分子中的羟基、氨基等失水而产生的化合物。从生物学的角度来讲，糖苷是芳香化合物得以聚集和储存的形式，香味成分与葡萄糖等结合成糖苷后，不具挥发性或挥发性很低，降低了脂溶性，因此糖苷具有运输芳香化合物的重要作用，是香味释放剂中的重要一类。