[发明专利]金属离子-聚乙烯基咪唑络合物催化剂及其制备方法和应用无效
| 申请号: | 200910097970.7 | 申请日: | 2009-04-28 |
| 公开(公告)号: | CN101544755A | 公开(公告)日: | 2009-09-30 |
| 发明(设计)人: | 张文丽;申屠宝卿;翁志学 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
| 主分类号: | C08G65/44 | 分类号: | C08G65/44 |
| 代理公司: | 杭州天勤知识产权代理有限公司 | 代理人: | 胡红娟 |
| 地址: | 310027浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 金属 离子 聚乙烯 咪唑 络合物 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种金属离子-聚乙烯基咪唑络合物催化剂,其特征在于:为金属离子与聚乙烯基咪唑类配体的络合物,其中咪唑基团与金属离子的摩尔比为0.5~300;
所述的金属离子为铜离子或锰离子;
所述的聚乙烯基咪唑类配体为N-乙烯基咪唑类单体的均聚物或者N-乙烯基咪唑类单体与其它一种或者多种水溶性单体的共聚物;
其中,所述的N-乙烯基咪唑类单体为具有式(I)结构的化合物:
式(I);
式(I)中R1、R2和R3各自独立地为氢、C1~C4的烷基或苯基;
所述的水溶性单体为N-乙烯基酰胺单体、丙烯酰胺单体、(甲基)丙烯酸羟烷基酯单体、不饱和羧酸或酸酐单体。
2.如权利要求1所述的金属离子-聚乙烯基咪唑络合物催化剂,其特征在于:所述的铜离子来自氯化亚铜、溴化亚铜、硫酸亚铜、硝酸亚铜、氯化铜、溴化铜、硫酸铜、硝酸铜中的至少一种。
3.如权利要求1所述的金属离子-聚乙烯基咪唑络合物催化剂,其特征在于:所述的锰离子来自氯化锰、溴化锰、碘化锰、碳酸锰、醋酸锰、硝酸锰、硫酸锰、磷酸锰中的至少一种。
4.如权利要求1所述的金属离子-聚乙烯基咪唑络合物催化剂,其特征在于:所述的水溶性单体为N-乙烯基吡咯烷酮。
5.如权利要求1~4任一项所述的金属离子-聚乙烯基咪唑络合物催化剂的制备方法,其特征在于:按咪唑基团与金属离子的摩尔比,将含有金属离子的水溶液与含聚乙烯基咪唑类配体的水溶液混合,通过咪唑基团与金属离子的配位反应,得到金属离子-聚乙烯基咪唑络合物催化剂。
6.一种在水介质中制备聚苯醚的方法,在水介质中采用碱性化合物使苯酚类单体脱去质子,生成水溶性苯氧阴离子,加入催化剂和表面活性剂,在氧化剂存在下进行苯酚类单体的氧化聚合,聚合反应结束后,采用金属盐破乳,过滤分离得到聚苯醚,其特征在于:所述的催化剂为权利要求1~4任一项所述的金属离子-聚乙烯基咪唑络合物催化剂;
所述的氧化聚合反应中各原料的摩尔比组成为:
苯酚类单体 1
催化剂 0.0001~1;
表面活性剂 0.001~1;
碱性化合物 0.1~100;
氧化剂 适量。
7.如权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的氧化聚合反应的温度为1~80℃,氧化聚合反应的时间为2~30小时。
8.如权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的苯酚类单体为具有式(II)结构的化合物:
式(II)
式(II)中,R1和R2各自独立地为C1~C4的烷基或苯基,R3为氢或卤素。
9.如权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的苯酚类单体为2,6-二甲基苯酚、2,6-二乙基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、2-甲基-6-乙基苯酚、2,6-二丙基苯酚、2-甲基-6-丙基苯酚、2-乙基-6-丙基苯酚、2,6-二苯基苯酚、2-甲基-6-苯基苯酚、2-乙基-6-苯基苯酚、2-丙基-6-苯基苯酚、2,6-二甲基-4-溴代苯酚、2,6-二乙基-4-溴代苯酚、2-甲基-6-乙基-4-溴代苯酚、2,6-二丙基-4-溴代苯酚、2-甲基-6-丙基-4-溴代苯酚、2-乙基-6-丙基-4-溴代苯酚、2,6-二苯基-4-溴代苯酚、2-甲基-6-苯基-4-溴代苯酚、2-乙基-6-苯基-4-溴代 苯酚、2-丙基-6-苯基-4-溴代苯酚、2,6-二甲基-4-氯代苯酚、2,6-二乙基-4-氯代苯酚、2-甲基-6-乙基-4-氯代苯酚、2,6-二丙基-4-氯代苯酚、2-甲基-6-丙基-4-氯代苯酚、2-乙基-6-丙基-4-氯代苯酚、2,6-二苯基-4-氯代苯酚、2-甲基-6-苯基-4-氯代苯酚、2-乙基-6-苯基-4-氯代苯酚、2-丙基-6-苯基-4-氯代苯酚中的一种或几种。
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