[发明专利]合成大蒜油的分离纯化方法

说明书

技术领域

本发明涉及将工业色谱分离技术，具体来说是将合成大蒜油产物分离纯化为二烯丙基三硫醚和二烯丙基二硫醚的方法。

背景技术

百合科植物大蒜鳞茎中含有多种功能活性成分，目前鉴定出的二烯丙基三硫醚(DATS)和二烯丙基二硫醚(DDTS)是两种及其有效的活性成分。二烯丙基三硫醚，其分子式为C₆H₁₀S₃，具有抗肿瘤、预防心脑血管疾病、抗衰老、抗病毒、抗溃疡、提高机体免疫力等多种药理作用，可用于生产医药保健品及大蒜素针剂。二烯丙基三硫醚是大蒜蒜香味的主要来源，因此广泛应用于食品中作为调节食品风味的添加剂；同时二烯丙基三硫醚对某些动物如鱼、猪等具有极大的诱食作用，因此广泛用作饲料添加剂。

大蒜鳞茎中所含的另一种具有多种功能的活性成分是二烯丙基二硫醚(DDTS)，其分子式为C₆H₁₀S₂。它除了具有二烯丙基三硫醚的某些作用外，还是大蒜辛辣味的主要来源，应用于许多行业中，如：直接作为香料，用于调配多种食用香精，作为医药中间体，也可作为饲料添加剂。

天然大蒜油作为食品添加剂、医药保健品及大蒜素注射针剂的原料广泛应用于食品及医药领域，主要是利用天然大蒜油中含有的二烯丙基三硫醚(DATS)和二烯丙基二硫醚(DDTS)这二种成分。但天然大蒜油是从大蒜中提取的，需要大量的大蒜，因此天然大蒜油价格昂贵，另外，天然大蒜油成份复杂，不同产地的大蒜提取的大蒜油成份不同，造成天然大蒜油成份不稳定，不利于在医药注射针剂中的推广应用。

合成大蒜油经一定的工艺方法分离纯化后可得到二烯丙基三硫醚和二烯丙基二硫醚单体，当产物中单体含量达到98％以上时，可替代天然大蒜油应用于食品及医药领域，目前还没有经纯化的大蒜功能成分单体产品，只是将合成大蒜油去除无机盐等部分杂质而得到的一种油状混合物，含有多种油性物质，如：二烯丙基一硫醚、二烯丙基二硫醚、二烯丙基三硫醚、二烯丙基四硫醚等，其含量是指油状混合物的总含量，且不同厂家及不同批次的合成大蒜油中各种物质组成和含量不相同，因此合成大蒜油不能直接用于食品及医药领域。

目前工业上合成大蒜油主要有二种方法，不管用哪种方法合成，其合成产物中均含有4-5种成份。此外该产物中还含有未反应完的有机反应物等，而其中有用的成份只有二烯丙基三硫醚和二烯丙基二硫醚，其它成份没有作用甚至某些成份还有毒性。目前，合成大蒜油产品均没有经过分离纯化，大部分用于饲料添加剂及动物药品，也有不法商家用于食品添加剂及医药保健品中，这样的合成大蒜油产品对人是有很大的危害的，即使用于动物，也有较大的毒副作用。

混合物的分离纯化通常有结晶重结晶法、萃取法、CO₂超临界萃取法、工业高效液相色谱法等，本发明结合合成产物的特性，通过试验最终确定工业高效液相谱法与萃取法结合的工艺，将合成大蒜油分离纯化为二烯丙基三硫醚和二烯丙基二硫醚单体，且含量等各种理化及卫指标均符合食品医药标准，可替代天然大蒜油，因此，具有广阔的应用前景和较高的经济效益。

发明内容

发明目的：现在的大蒜油合成线路主要有二种：一种是以氯丙烯、硫化钠、硫磺等为原料，一种是以氯丙烯、硫代硫酸钠、硫化钠等为原料，合成产物中均含有二烯丙基一硫醚、二烯丙基二硫醚、二烯丙基三硫醚、二烯丙基四硫醚、氯丙烯、无机盐等成份，其中有用的成份是二烯丙基二硫醚、二烯丙基三硫醚，其它成份没有作用，而氯丙烯还有较大的毒性。本发明将二烯丙基二硫醚和二烯丙基三硫醚分离出来并纯化，得到二烯丙基二硫醚和二烯丙基三硫醚单体，产品中单体含量均大于98％，符合食品及医药原料要求，可替代天然大蒜油应用于医药、食品领域，也可用于动物添加剂和动物药品中，绿色、安全、高效。

技术方案：合成产物是一种油性混合物，不溶于水，先将合成产物水洗去除无机盐，然后将一定量的油性混合物用H-100型大孔吸附树脂吸附，装入工业色谱系统的上样柱中，而工业色谱系统的分离柱中装满T-300型色谱填料，将分离柱洗净并平衡好，将色谱系统管路连接好，用甲醇水作为流动相，梯度洗脱，收集洗脱液，液相色谱检测收集液并将收集液分段，第一段含杂质，回收甲醇；第二段主要是二烯丙基二硫醚，先加水使二硫醚析出，下层为二硫醚，二硫醚可经水多次洗涤得到纯品，上层为甲醇水溶液，蒸馏回收甲醇；第三段主要是二烯丙基三硫醚，先加水使三硫醚析出，下层为三硫醚，三硫醚也可经水多次洗涤得到纯品，上层为甲醇水溶液，蒸馏回收甲醇；第四段含杂质，回收甲醇。