[发明专利]用于石油烃类选择性加氢的催化剂、其制备方法及用途无效
申请号: | 200910081664.4 | 申请日: | 2009-04-08 |
公开(公告)号: | CN101856613A | 公开(公告)日: | 2010-10-13 |
发明(设计)人: | 柴忠义;任玉梅;杨天予;季静;张富春 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;B01J21/06;B01J21/04;B01J35/10;B01J37/02;C10G45/06;C10G45/36 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 刘金辉;李小梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 石油 选择性 加氢 催化剂 制备 方法 用途 | ||
1.一种用于石油烃类、特别是裂解汽油选择性加氢的催化剂,包括作为载体的氧化钛-氧化铝复合物,以及负载于所述复合物载体上的活性组分金属镍,其中金属镍的含量以镍原子计基于所述催化剂的总重量为5~35重量%且氧化钛的含量基于所述氧化钛-氧化铝复合物载体的重量为5~40重量%。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中金属镍的含量基于所述催化剂总重量为10~25重量%且氧化钛的含量基于氧化钛-氧化铝复合物载体重量为10~30重量%。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中所述复合物载体的比表面积为50~180米2/克,孔容0.2~1.0毫升/克,和最可几孔径为40~120埃。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其中所述复合物载体的比表面积为60~150米2/克,孔容为0.3~0.8毫升/克,和最可几孔径为60~100埃。
5.一种制备根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂的方法,包括:
(1)将浓度为4~15g/100ml的钛化合物的溶液与浓度为7~15g/100ml的铝化合物的溶液混合,升温到50~90℃,加入氨水溶液,调节溶液的pH值为7-9,沉降,过滤;
(2)将步骤(1)中制得的滤饼用去离子水于60~80℃温度下洗涤,再次过滤,干燥,干燥后的滤饼粉碎,挤压成型,于500~1000℃的温度下焙烧4~8小时,制得基于载体重量含有5~40重量%氧化钛的氧化钛-氧化铝复合物载体;
(3)将步骤(2)中制得的氧化钛-氧化铝复合物载体用体积为该复合物载体孔容等量体积的1.1~2.1倍、Ni浓度以镍原子计为3-30重量%的镍盐溶液浸渍,干燥,于300~700℃焙烧3~8小时,制得催化剂前体;以及
(4)将步骤(3)中制得的催化剂前体再次用体积为所述复合物载体孔容等量体积的1.1~2.1倍、Ni浓度以镍原子计为2~28重量%的镍盐溶液浸渍,干燥,于300~700℃焙烧3~8小时,制得所需催化剂。
6.根据权利要求5的方法,其中所述钛化合物为选自由钛的乙酸盐、氯化物、硫酸盐和硝酸盐组成的组中的至少一种钛盐,或者是选自由钛酸四乙酯、钛酸四正丙酯和钛酸四丁酯组成的组中的至少一种钛酸酯。
7.根据权利要求5或6的方法,其中所述铝化合物为选自由氢氧化铝,铝的氯化物、硫酸盐和硝酸盐组成的组中的至少一种铝化合物。
8.根据权利要求5-7中任一项所述的方法,包括:
(1)将浓度为4~15g/100ml的钛化合物的溶液与浓度为7~15g/100ml的铝化合物的溶液混合,升温到50~90℃,加入5~8重量%的氨水溶液,调节溶液的pH值为7-9,沉降20-40分钟,过滤;
(2)将步骤(1)中制得的滤饼用体积为该滤饼体积的50~60倍的去离子水于60~80℃温度下洗涤20~40分钟,再次过滤,此过程循环四次,洗去氯离子和铁离子等杂质,然后将所得滤饼于100~120℃干燥8~12小时,干燥后的滤饼粉碎,挤压成型,于500~1000℃的温度下焙烧4~8小时,制得基于载体重量含有5~40重量%氧化钛的氧化钛-氧化铝复合物载体;
(3)将步骤(2)中制得的氧化钛-氧化铝复合物载体用体积为该复合物载体孔容等量体积的1.1~2.1倍、Ni浓度以镍原子计为3-30重量%的镍盐溶液浸渍,用压缩空气吹干20~30分钟,于100~120℃烘干5~10小时,于300~700℃焙烧3~8小时,制得催化剂前体;以及
(4)将步骤(3)中制得的催化剂前体再次用体积为所述复合物载体孔容等量体积的1.1~2.1倍、Ni浓度以镍原子计为2~28重量%的镍盐溶液浸渍,用压缩空气吹干20~30分钟,于100~120℃烘干5~10小时,于300~700℃焙烧3~8小时,制得所需催化剂。
9.根据权利要求5-8中任一项所述的方法,其中在步骤(3)中,将步骤(2)中制得的氧化钛-氧化铝复合物载体用镍盐溶液浸渍30~40分钟,而在步骤(4)中,将步骤(3)中制得的催化剂前体用镍盐溶液浸渍20~30分钟。
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