[发明专利]环氧乙烷生产用银催化剂的载体、其制备方法、由其制成的银催化剂及其在环氧乙烷生产中的应用

权利要求书

1.一种乙烯环氧化生产环氧乙烷用银催化剂的氧化铝载体，所述载体表面具有根据X-光电子能谱(XPS)测试为至少0.4mol％，优选0.4-5.0mol％，更优选0.6-4.5mol％，最优选1.0-4.0mol％的F含量。

2.根据权利要求1的氧化铝载体，所述载体具有不高于2.0m²/g，优选为0.2m²/g-2.0m²/g，更优选0.5m²/g-1.8m²/g的比表面积；孔容为0.30-0.80ml/g，优选0.35-0.75ml/g，更优选0.40-0.70ml/g；以及所述载体中的碱土金属含量为0-2.0重量％。

3.一种制备根据权利要求1或2的氧化铝载体的方法，包括：

(a)混合工业α-三水氧化铝、假一水氧化铝、0-30％的可烧尽含碳材料、0-2.5％的碱土金属盐、0-2％的氟化物、粘接剂和水，所述百分数均基于原料氧化铝的总重量，其中α-三水氧化铝与假一水氧化铝的重量比为1∶1～4∶1，粘结剂和水的总量为氧化铝原料总重量的15-30％；

(b)挤压成型；

(c)60-200℃下干燥；

(d)1200-1600℃下进一步焙烧使之转化为α-氧化铝；

(e)采用过量的0.1-4重量％氢氟酸溶液处理步骤(d)中得到的半成品载体；

(f)200-900℃下进一步焙烧。

4.权利要求3的方法，其中所述可燃尽含碳材料为石油焦、石墨或凡士林。

5.权利要求3的方法，其中所述碱土金属盐为镁盐或钡盐。

6.权利要求3的方法，其中所述氟化物为氟化铝或氟化铵。

7.权利要求3的方法，其中所述粘接剂为硝酸或乙酸。

8.权利要求3的方法，其中所述α-三水氧化铝为经预焙烧成α-氧化铝的粉体，且其与假一水氧化铝的重量比为1∶1～4∶1。

9.权利要求3的方法，其中在步骤(e)之后采用过量蒸馏水洗载体1-5次，之后再进行焙烧处理。

10.权利要求3的方法，其中所述氢氟酸溶液的浓度优选为0.1-3％，用量为所处理载体重量的1.5-3.0倍，浸渍时间为10-600分钟。

11.权利要求3的方法，其中步骤(f)中的焙烧温度优选为200-900℃，时间5-600分钟，并且任选在流动气氛中进行。

12.一种乙烯气相催化氧化生产环氧乙烷的银催化剂，包含如权利要求1或2所定义的氧化铝载体以及在其上沉积的催化有效量的银、任选的碱金属助剂和/或碱土金属助剂以及任选的铼助剂。

13.权利要求12的银催化剂，其中所述碱金属选自Li、Na、K、Rb、Cs中的一种或多种，优选选自Li、K、Cs中的一种或多种。

14.权利要求12的银催化剂，其中所述碱土金属选自Ca、Sr、Ba中的一种或多种。

15.权利要求12的银催化剂，包含铼助剂。

16.权利要求12的银催化剂，进一步包含助剂硫、钼和/或铈。

17.权利要求13-16中任一项所述的银催化剂在制备环氧乙烷中应用。