[发明专利]空腔直径连续变化的中空介孔二氧化硅球的制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种空腔直径连续变化的中空介孔二氧化硅球的制备方法，特别涉及到以一种通过乙醇、十六烷基三甲基溴化铵以及正硅酸乙酯混合而成的模板合成中空介孔二氧化硅球，以及调节空腔直径的方法。属于无机介孔材料技术领域。

背景技术：

按照国际纯粹和应用化学协会(IUPAC)的定义，多孔材料可以根据它们孔直径的大小分为三类：孔径小于2nm的材料为微孔材料(microporousmaterials)；孔径在2-50nm的材料为介孔材料(mesoporous materials)；孔径大于50nm的材料为大孔材料(macroporous materials)。沸石(zeolite)分子筛是一类最早被发现和研究的微孔材料，可分为天然沸石和人工沸石。微孔沸石分子筛由于其规整的孔道结构，较大的比表面积和离子可交换性被广泛应用于吸附剂和催化剂研究领域。但是，不管沸石及有关的分子筛具有怎样的结构和组成，它们的孔道尺寸都小于2nm，这一点限制了它们只能用于那些涉及小分子的应用，而并不适合对有机大分子或生物大分子的催化与吸附作用。所以，制备孔径较大的多孔材料一直是化学和材料研究领域梦寐以求的。直到20世纪90年代初期，具有高比表面积和大孔径的介孔材料才得以问世，而且一诞生就得到国际物理学、化学与材料学界的高度重视，并迅速发展成为跨学科的研究热点之一。

介孔材料根据其孔道排列的有序性可以分为无序介孔材料和有序介孔材料。无序介孔材料，如普通的二氧化硅气凝胶、微晶玻璃等，它们的孔径较大，但却存在着孔道形状不规则、孔径尺寸分布范围大等缺点。自从1992年，Mobil的科学家们首次运用纳米结构自组装技术制备出具有均匀孔道、孔径可调的有序介孔二氧化硅材料(MCM-41等)以来，介孔材料存在的这些缺点正逐步被克服。有序介孔材料是材料家族中的新成员，是指在三维上高度有序的系列材料，成千上万(甚至上千万)个孔径均一的孔排列有序。现今，采用多种纳米结构自组装技术合成结构便于剪裁的多孔二氧化硅材料已经成为当今国际上的一个研究热点。有序介孔材料虽然目前尚未获得大规模的工业化应用，但它在分离提纯、生物材料、催化、新型组装材料等方面有着巨大的应用潜力。中空介孔二氧化硅球是一种内部具有空腔结构、球壁上具有介孔孔道的材料。因其密度低、热力学稳定性高等特性，具有极为广阔的应用前景。这种材料不仅可以作为微胶囊材料广泛应用于药物、染料、化妆品、敏感性试剂(如酶和蛋白质等的可控运输和释放体系)，还可以用做轻质填料、高选择性催化剂或催化剂载体，而且在人造细胞、疾病诊断等方面也将具有极其重要的价值。

目前，中空介孔二氧化硅球的制备方法已有文献报道。主要的制备工艺有两种：硬模板法和液态模板发。硬模板法就是首先制备粒径均一的固体单分散颗粒，再在其表面生成介孔的壳层包覆住固体颗粒，最后通过化学分解方法或加热分解方法除掉内部的固态颗粒，从而生成中空介孔二氧化硅颗粒。如Yu等(J.S.Yu，S.B.Yoon，Y.J.Lee and K.B.Yoon，J.Phys.Chem.B，2005，109，7040-7045.)采用形状规则的二氧化硅颗粒做模板在其外部先生成介孔碳壳，用腐蚀法除掉二氧化硅颗粒生成中空介孔碳颗粒，再利用生成的碳颗粒作为模板从而最后生成中空介孔二氧化硅颗粒。这种方法虽然形貌均一，但是工艺条件苛刻，反映步骤繁琐，反应时间长。另一种制备中空介孔二氧化硅的方法液态模板法就是利用一种溶液在另一种溶液中生成的微小液滴作为模板，在液滴外部生成介孔二氧化硅壳，而后利用加热的方法即可生成中空介孔二氧化硅。如Wang等(J.G.Wang，Q.Xiao，H.J.Zhou，P.C.Sun，Z.Y.Yuan，B.H.Li，D.T.Ding，A.C.Shi and T.H.Chen，Adv.Mater.，2006，18，3284)。提出应用Sar-Na来作为液态模板剂，合成中空介孔二氧化硅球。但是球体直径过大，达到了4um，客观上限制了其应用。

发明内容：

本发明的目的是提供一种空腔直径连续变化的中空介孔二氧化硅球的制备方法。这种液态模板的工艺较之硬模板工艺具有工艺流程简单，成本低廉的特点。同时又避免了普通的液态模板难以控制中空介孔二氧化硅球的空腔直径以及形状不均一的缺点。并且空腔直径0-300nm可调，在药物缓释方面可以控制单个颗粒的药物担载量，有着潜在的应用前景。