[发明专利]多羟基五价钒烯烃聚合催化剂及制法和应用

权利要求书

1.烯烃聚合多羟基五价钒催化剂，其特征在于，它具有如下结构式：

式中，R₁为甲基、叔丁基或甲氧基；R₂为甲基或叔丁基；X为亚甲基、亚乙基或甲基次甲基；Y为亚甲基、甲基次甲基、1，6-(2，4-二甲基)-苯基、1，6-(2，4-二叔丁基)-苯基或1，6-(2-甲氧基-4-甲基)-苯基；Z为氧或2，6-二甲基苯胺基。

2.如权利要求1所述的烯烃聚合多羟基五价钒催化剂的制备方法，其特征是，在有机溶剂中和在-30℃至25℃温度，由下述结构式的配体或配体的负离子与VO(OⁿPr)₃或VCl₃(N-2，6-Me₂C₆H₃)以摩尔比为1∶1反应6-24h，得到多羟基五价钒烯烃聚合催化剂；

所述的有机溶剂是二氯甲烷或乙醚；

所述的配体结构式如下：

式中，R₁为甲基、叔丁基或甲氧基；R₂为甲基或叔丁基；X为亚甲基、亚乙基或甲基次甲基；Y为亚甲基、甲基次甲基、1，6-(2，4-二甲基)-苯基、1，6-(2，4-二叔丁基)-苯基或1，6-(2-甲氧基-4-甲基)-苯基；Z为氧或2，6-二甲基苯胺基。

3.如权利要求1所述的多羟基五价钒催化剂在烯烃聚合中的应用，其特征在于，在二乙基氯化铝的作用下催化乙烯均聚、乙烯与己烯共聚合、乙烯与降冰片烯共聚合或乙烯与5-降冰片烯-2-甲醇共聚 合。

4.如权利要求1所述的多羟基五价钒催化剂在烯烃聚合中的用法，其特征在于，所述的催化剂在二乙基氯化铝的作用下用于催化乙烯聚合的方法如下：

按照无水甲苯的体积ml∶2M的二乙基氯化铝的甲苯溶液的体积ml∶0.5M的三氯代乙酸乙酯的甲苯溶液的体积ml∶多羟基五价钒烯烃聚合催化剂的体积ml∶乙烯压力MPa∶体积百分含量为0.5％的盐酸乙醇溶液的体积ml∶乙醇的体积ml为50∶0.4-1.0∶0.12-0.30∶0.5∶1-0.6∶200∶50的配比，在乙烯气氛下，在反应器中依次加入无水甲苯、2M的二乙基氯化铝的甲苯溶液、0.5M的三氯代乙酸乙酯的甲苯溶液，在25-70℃下搅拌5分钟后，加入多羟基五价钒烯烃聚合催化剂，其浓度为1μmol/ml，将乙烯压力调到指定压力，搅拌下聚合反应5分钟，将反应物倒入体积百分含量0.5％的盐酸乙醇溶液中，过滤，乙醇洗涤，真空干燥，得聚乙烯产品。

5.如权利要求1所述的多羟基五价钒催化剂在烯烃聚合中的用法，其特征在于，所述的催化剂在二乙基氯化铝的作用下用于催化乙烯与己烯共聚合的方法如下：

按照无水甲苯体积ml∶己烯体积ml∶2M的二乙基氯化铝的甲苯溶液体积ml∶0.5M的三氯代乙酸乙酯的甲苯溶液体积ml∶多羟基五价钒烯烃聚合催化剂体积ml∶乙烯压力MPa∶体积百分含量为0.5％的盐酸乙醇溶液体积ml∶乙醇体积ml为50∶1-3∶2.0∶0.30∶1∶0.4∶200∶50的配比，在乙烯气氛下，在反应器中依次加入无水甲苯、己烯、2M的二乙基氯化铝的甲苯溶液、0.5M的三氯代乙酸乙酯的甲苯溶液，在50℃下搅拌5分钟后，加入多羟基五价钒烯烃聚合催化剂，其浓度为1μmol/ml，将乙烯压力调到指定压力，搅拌下聚合反应10分钟，将反应物倒入体积百分含量0.5％的盐酸乙醇溶液中，过滤，用乙醇洗涤，真空干燥，得共聚物产品。