[发明专利]含L-α-氨基酸酯的Z式构型新烟碱类杀虫剂及制备

说明书

技术领域

本发明属于农药杀虫剂，具体地说是一种含L-α-氨基酸酯的Z式构型新 烟碱类杀虫剂及制备。

背景技术

新烟碱类杀虫剂是继有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫剂之 后的第四代杀虫剂。新烟碱类物质作为烟碱乙酰胆碱受体(nAChRs)激动剂， 对昆虫的神经系统(nAChRs)选择性地起作用，它不仅对(nAChRs)显示了 高亲和性，而且还显示了非电离性和中等水溶性等物理化学特性。由于它具 有独特的杀虫机理及高效低毒的性能，迅速成为现代农业需要的高效低毒农 药新品种。由于新烟碱类化合物有C＝N或C＝C双键的存在，所以新烟碱类 化合物具有Z式和E式两种构型。日本武田公司使用氯代吡啶类化合物和乙酰 胆碱酯酶调节剂合成了含氯代吡啶硝基乙烯基类化合物烯啶虫胺，是E式构型 新烟碱类中的一个优良杀虫剂，对吮吸性害虫有特效；美国杜邦公司通过引 入杂环制得了有较高杀虫活性的Z式构型的烯啶虫胺化合物。但是这些不同构 型的新烟碱类农药只具有杀虫作用，不具有促进农作物生长的功能。氨基酸 是构成生命的必要成分；农药中的氨基酸成分除了具有杀虫效果外，还具有 促进农作物生长的重要作用。但是至今为止，世界各国均未见有含L-α-氨基 酸酯的新烟碱类杀虫剂农药的生产和使用。国内外的专利文献和公开出版物 也未见含有L-α-氨基酸酯的新烟碱类杀虫剂的报道。

本发明在世界上首次以L-α-氨基酸为原料合成了系列含有L-α-氨基酸 酯的Z式构型新烟碱类杀虫剂，并测定了该杀虫剂的高效杀虫活性，实现了国 内外新烟碱类杀虫剂农药的新突破。

发明内容

本发明目的是为了提供一种既具有高效杀虫活性又能够促进农作物生长 的含有L-α-氨基酸酯的Z式构型新烟碱类杀虫剂；

本发明的另一个目的是提供上述含有L-α-氨基酸酯的Z式构型新烟碱类 杀虫剂的制备方法。

本发明的目的通过以下技术方案来实现。

含L-α-氨基酸酯的Z式构型新烟碱类杀虫剂，通式(I)为：

其中：R为氢、甲基(CH₃)、异丙基(CH(CH₃)₂)、苄基(CH₂C₆H₅)、 异丁基(CH₂CH(CH₃)₂)、甲硫乙基(CH₂CH₂SCH₃)、对氯苯基(p-Cl-C₆H₅) 中的一种。

R’为甲基(CH₃)、乙基(C₂H₅)、正丙基(n-C₃H₇)、正丁基(n-C₄H₉) 中的一种。

通式(I)表示的含有L-α-氨基酸酯的Z式构型新烟碱类杀虫剂，制备 方法如下：

制备L-α-氨基酸甲酯或乙酯的盐酸盐，通式(II)：

a.将L-α-氨基酸溶于1mol/L二氯亚砜-甲醇溶液，控制温度在-5℃以 下，制备L-α-氨基酸甲酯盐酸盐；

b.将L-α-氨基酸溶于乙醇溶液、控制温度0℃以下、滴加氯化亚砜，制 备L-α-氨基酸乙酯盐酸盐；

(2)制备含L-α-氨基酸酯的Z式构型新烟碱类杀虫剂，通式(I)如上。

a.将上述(1)制备的L-α-氨基酸甲酯或乙酯的盐酸盐(II)、烯啶虫 胺、37％甲醛、三乙胺投入到圆底三颈烧瓶中；

b.将装有上述溶液的圆底三颈烧瓶放入微波反应器中，控制温度在75 ℃以下，微波反应30分钟，制得通式(I)含L-α-氨基酸酯的Z式构型新烟 碱类杀虫剂。

以通式(I)含L-α-氨基酸酯的Z式构型新烟碱类杀虫剂为原料，制成 乳剂、水悬剂和水乳剂农药。

上述制备过程的反应式为：

本发明的要点是：

以L-α-氨基酸为原料，与当今世界上杀虫效果最好的高效低毒新烟碱类 杀虫剂烯啶虫胺合成既具有高效杀虫活性，又具有促进农作物生长功能的含 L-α-氨基酸酯的Z式构型新烟碱类杀虫剂。