[发明专利]ZSM-5/β核壳型分子筛的合成方法

权利要求书

1.一种ZSM-5/β核壳型沸石分子筛的合成方法，包括以下步骤：

a)在20～95℃下将所需量的ZSM-5沸石加入到所需量的重量百分浓度为0.1～10％的阳离子试剂溶液中，经过滤后得ZSM-5沸石I；将ZSM-5沸石I在20～95℃下放入到所需量的重量百分浓度为0.1～10％的β颗粒溶液中，经过滤、干燥后得ZSM-5沸石与β沸石的混合物I；

b)将硅源、铝源及模板剂R混合得到PH＞9的碱性合成液，合成液的摩尔配比为：R/SiO₂＝0.02～15，H₂O/SiO₂＝4～400，SiO₂/Al₂O₃＝30～∞，M₂O/SiO₂＝0～3，M为Na或K；

c)向上述碱性合成液中加入(a)步骤得到的混合物I，得到混合溶液II；其中混合物I的加入量与合成液中所含二氧化硅的质量比为0.5～20∶1；

d)将上述混合溶液II于80～200℃下晶化2.5～240小时；

e)晶化结束后经过滤、洗涤、铵交换、干燥，得核相是ZSM-5，壳层是β沸石的ZSM-5/β核壳型沸石分子筛，其中壳层覆盖度为50～100％；

其中(a)步骤中阳离子试剂选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚二烯丙基二甲基氯化铵/吡啶二羧酸、氨水、乙胺、正丁胺、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四丙基溴化铵、四丁基氢氧化铵中的至少一种；(b)步骤中硅源选自水玻璃、硅溶胶、硅酸钠、白炭黑或活性白土中的至少一种；铝源选自硫酸铝、铝酸钠、异丙醇铝、氯化铝或γ-Al₂O₃中的至少一种；模板剂R选自氟化钠、氟化铵、四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的ZSM-5/β核壳型分子筛合成方法，其特征在于ZSM-5核相的硅铝摩尔比SiO₂/Al₂O₃为20～300；β壳层的硅铝摩尔比SiO₂/Al₂O₃为15～∞。

3.根据权利要求1所述的ZSM-5/β核壳型分子筛合成方法，其特征在于(c)步骤中混合物I的加入量与合成液中所含二氧化硅的质量比为0.5～10∶1。

4.根据权利要求1所述的ZSM-5/β核壳型分子筛合成方法，其特征在于(d)步骤中晶化温度为130～180℃，晶化时间为24～72小时。

5.根据权利要求1所述的ZSM-5/β核壳型分子筛合成方法，其特征在于核相ZSM-5分子筛的粒径为0.1微米～20微米，核壳型分子筛中β壳层分子筛的厚度为20纳米～2微米。

6.根据权利要求1所述的ZSM-5/β核壳型分子筛合成方法，其特征在于核壳型分子筛中β壳层的覆盖度为50～90％。