[发明专利]一种利用电石合成二苯乙炔的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成中间体、液晶材料及药物技术领域，具体涉及一种利用电石合成 二苯乙炔的方法。

背景技术

二苯乙炔类化合物具有重要化学活性，在有机合成、药物合成和液晶材料等领域有着 广阔的应用前景。其中二苯乙炔类液晶材料以其具有大阈值，低粘度，可以改善混合液晶 的双折射率以及清亮点，并可以降低液晶的粘度，提高液晶响应速度，已经广泛用于高档 液晶的合成。

目前，二苯乙炔类化合物的制备方法主要有：钯催化芳卤和芳炔的偶联反应、1，2-二 芳基乙烯的卤代加成再消除等^[1-2]。芳炔与芳卤的偶联反应，需用昂贵的钯催化剂而限制反 应规模，且成本高；而利用1，2-二芳基乙烯的加成消除反应，则反应步骤多，收率低。因 此寻找原料易得，工艺简单、成本低廉的制备二苯乙炔类化合物方法日益受到重视。

参考文献

1.Zhang，W.W.；et al.，Chem.Commun.，2006，4826-4828.

2.Volla，C.M.R.；et al.，Tetrahedron Lett.，2008，49，5961-5964.

发明内容

本发明的目的在于提供一种利用电石合成二苯乙炔的方法。

本发明提出的利用电石合成二苯乙炔的方法，其反应方程式如下：

具体合成步骤如下：

向反应器中加入甲苯、碘苯、碳酸铯、碘化亚铜、铁试剂、N，N’-二甲基乙二胺(DMEDA) 及电石，在140-146℃下磁力搅拌反应115小时-125小时，反应完成后先用水处理，再以 乙酸乙酯萃取，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压蒸去溶剂，得粗产品， 粗产品采用淋洗液以柱层析分离纯化，即得所需产品。其中，电石与碘苯的摩尔比为2∶ 1-10∶1；碳酸铯与碘苯的摩尔比为1.5∶1-3∶1；碘化亚铜与碘苯的摩尔比为0.05∶1-0.3∶ 1；铁化合物与碘苯的摩尔比为0.05∶1-0.3∶1；N，N’-二甲基乙二胺与碘苯的摩尔比为0.05∶ 1-0.3∶1。

本发明中，所述铁试剂为三氯化铁、硫酸铁或乙酰丙酮铁等中任一种。

本发明中，所述淋洗液中，乙酸乙酯与石油醚的体积比为1∶10-1∶50。

本发明通过电石直接参与反应合成二苯乙炔化合物。与现有合成方法相比，本发明方 法成本低廉，原料易得，易于工业化。

本发明采用碘苯和廉价易得的电石(碳化钙)为原料，在甲苯溶剂中经碘化亚铜、铁 试剂共催化，方便的合成了二苯乙炔化合物。二苯乙炔可应用于有机合成、药物合成和液 晶材料的合成。

具体实施方式

下面通过实施例进一步说明本发明，但不能限制本发明的内容。

实施例1：三氯化铁催化的二苯乙炔的合成

向50mL反应试管中加入甲苯10mL、碘化亚铜95mg(0.5mmol)、三氯化铁 80mg(0.5mmol)、N，N’-二甲基乙二胺(DMEDA)44mg(0.5mmol)、碘苯510mg(2.5mmol)、电 石640mg(10mmol)，碳酸铯1628mg(5mmol)，在140-146℃下磁力搅拌反应。120小时后反 应完成，反应物先用水处理，再用乙酸乙酯萃取。有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠 干燥后，减压蒸去溶剂即得粗产品，粗产品经柱层析(乙酸乙酯/石油醚＝1/35)纯化，得 白色固体66mg，收率29.7％。其核磁氢谱数据如下：¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ ＝7.60-7.57(m，4H)，7.42-7.35(m，6H)。

实施例2：硫酸铁催化的二苯乙炔的合成