[发明专利]一种可控的聚合物/无机复合空心微球及其制备方法

权利要求书

1.一种可控的聚合物/无机复合空心微球，其特征在于在空心二氧化硅表面用γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性，使其表面带有氨基，利用氨基与环氧基的反应将氮氧自由基接到二氧化硅表面，并利用氮氧自由基引发单体在其表面聚合，形成可控的聚合物层，其原料组成包括：

空心二氧化硅微球                        2份，以质量数计，

γ-氨丙基三乙氧基硅烷              0.5～2份，以质量数计，

含环氧基的氮氧自由基               0.5～3份，以质量数计，

单体                                1～50份，以质量数计；

其中：所述单体为苯乙烯或其衍生物，或由氮氧自由基引发的活性自由基聚合的聚合物单体；所述氮氧自由基为2，2，6，6-四甲基吡啶-1-氧，所述含环氧基的氮氧自由基为4-缩水甘油醚-2，2，6，6-四甲基吡啶-1-氧，其结构式如下所示：

2.一种如权利要求1所述的可控的聚合物/无机复合空心微球的制备方法，其特征在于具体步骤如下：

(1)制备含有环氧基的氮氧自由基；

(2)2g空心二氧化硅微球用极性有机溶剂A超声分散，加入反应器皿中，通氮气，冷凝回流，控制温度80～120℃，加0.5～2gγ-氨丙基三乙氧基硅烷，磁力搅拌，反应8～20小时，冷却，离心，并用有机溶剂A清洗；

(3)将步骤(2)所得改性过的二氧化硅球用有机溶剂A超声分散，加入0.5～3g步骤(1)所得的含有环氧基的氮氧自由基，氮气气氛下，室温搅拌12～72小时，待反应完全，离心，并用有机溶剂A清洗至含有环氧基的氮氧自由基全部除尽；

(4)将接上氮氧自由基的空心二氧化硅微球用有机溶剂B超声分散，氮气保护下，加入单体，在80～120℃温度下反应18～36小时，冷却，离心分离，并用有机溶剂B清洗，即得所需产品；

其中：所述有机溶剂A为醇类或酯类极性溶剂，但不含有氨基；所述有机溶剂B为甲苯、苯或二甲基甲酰胺。

3.根据权利要求2所述的可控的聚合物/无机复合空心微球的制备方法，其特征在于所述空心二氧化硅微球为通过模板/层层自组装/烧蚀法、模板/溶胶-凝胶/烧蚀法、表面活性剂/超声分散法或一步法方式合成的表面富含羟基的二氧化硅空心微球。