[发明专利]亚氨基二乙酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化工领域，涉及亚氨基二乙酸的制备方法。

背景技术

亚氨基二乙腈(CAS 628-87-5)，浅黄色至褐色粉末，熔点75～78℃，溶于水(溶解度6～7克，25℃)，溶于丙酮等有机溶剂。其水解酸化之后的产物亚氨基二乙酸是生产高效低毒残留、广谱和内吸传导型非选择性除草剂的重要中间体。目前亚氨基二乙腈的结晶普遍采用釜式间歇搅拌釜，其单套装置能力小、结晶时间长、能耗高、自动化程度低、产品质量不稳定。

连续结晶技术在化工行业已经得到广泛的应用，采用合适的连续结晶技术不仅可以有效的降低能耗，还可以改善产品质量，适合大规模生产。但在亚氨基二乙腈的生产中应用还很少，未见相应的报道。

发明内容

本发明的目的在于针对上述技术问题提出一种亚氨基二乙酸的制备方法。

本发明的另一个目的是提供用于上述亚氨基二乙酸制备方法的连续结晶装置。

本发明的目的是通过下列技术方案实现的：

一种亚氨基二乙酸的制备方法，该方法将羟基乙腈与氨反应后的母液通过连续结晶制得亚氨基二乙腈，再将亚氨基二乙腈水解酸化，得到亚氨基二乙酸。

所述的亚氨基二乙酸的制备方法，其中制备亚氨基二乙腈时将羟基乙腈中加入阻聚剂制得羟基乙腈混合液，预热至60～110℃，通入氨进行反应；阻聚剂为对苯二酚、对苯醌、间苯二酚、三甲基对苯二酚、甲基氢醌中的至少一种，阻聚剂的加入量为羟基乙腈质量的0.5～2％。

所述的亚氨基二乙酸的制备方法，其中制备亚氨基二乙腈时将质量百分比为20～70％的羟基乙腈中加入阻聚剂和铵盐，阻聚剂为对苯二酚、对苯醌、间苯二酚、三甲基对苯二酚、甲基氢醌中的至少一种，阻聚剂的加入量为纯羟基乙腈质量的0.5～2％，铵盐的加入量为纯羟基乙腈质量的5～15％，在室温下搅拌混合均匀，再用稀酸酸化到pH值为1～5，预热到60～120℃，通入液氨，反应温度控制在100～180℃，反应压力为0.4～2Mpa，反应时间为0.5～10分钟，反应器出口流出的反应液急冷后，加入稀酸控制pH值为2～5，作为母液准备用于连续结晶。

所述的亚氨基二乙酸的制备方法，其中铵盐为硫酸铵、氯化铵、磷酸铵中的至少一种。

所述的亚氨基二乙酸的制备方法，其中稀酸为稀硫酸、稀磷酸或稀盐酸中的至少一种。

所述的亚氨基二乙酸的制备方法，其中连续结晶采用连续结晶装置，第一步冷却温度控制在进料管路上进行：母液经过或不经过蒸发器蒸发浓缩，通过带有冷却装置的进料管冷却到30～50℃，然后母液由结晶器底部进入结晶罐；第二步冷却在结晶器进行，分两段控制：结晶器下半部分温度控制在20～30℃，上半部分温度控制在0～10℃，物料平均停留时间0.5～7h；排出的含结晶的料液经过浓缩过滤，得到产品亚氨基二乙腈。优选采用两个或多个结晶器并联，方便切换，以利于连续生产。

所述的亚氨基二乙酸的制备方法，其中结晶器下半部分温度控制采用冷却水冷却，上半部分温度控制采用冷冻盐水冷却；进料管路温度控制采用冷却水冷却。

所述的亚氨基二乙酸的制备方法，其中水解酸化是将浓度为10～20％的氢氧化钠溶液升温至50～100℃，将所制得的亚氨基二乙腈缓慢投料到氢氧化钠溶液中，在80～140℃下水解1～3h，生成的氨用硫酸吸收生成硫酸铵，赶完水解产生的氨，冷却至室温后转入酸化釜，用酸化至pH＝1～5，分离干燥后得亚氨基二乙酸产品。

用于所述亚氨基二乙酸制备方法的连续结晶装置，该装置包括进料管、结晶器、进料口、晶体出料口、母液出料口，其中进料口位于结晶器的底部，晶体出料口位于结晶器的下部，母液出料口位于结晶器的顶部，进料管与结晶器的进料口相连，进料管全段或部分设有冷却装置，结晶器上半部分与下半部分分别设有冷却装置，结晶器内在晶体出料口水平位置或略低于晶体出料口水平的位置设有晶浆网板，物料在晶浆网板上方形成结晶，晶体长大后沉积于晶浆网板，逐渐形成晶浆层。结晶器优选采用2个或多个并联。

所述的连续结晶装置，其中在进料管前还设有蒸发器，蒸发器与进料口之间还有泵。母液出料口也可以通过母液出料管与蒸发器连接，将母液进行蒸发浓缩后套用。

本发明所述的急冷是指在2～3分钟内，冷却至60～70℃。

本发明有益效果：