[发明专利]以咪唑作为没食子酸脱羧催化剂制备焦性没食子酸的方法

说明书

技术领域

本发明涉及的是一种制备焦性没食子酸的方法，特别是一种以咪唑作为没食子酸脱羧催化剂制备焦性没食子酸的方法。属于焦性没食子酸制备技术领域。

背景技术

焦性没食子酸的制备主要有化学合成法、生物合成法、没食子酸脱羧法和单宁或其初始原料(如五倍子粉、塔拉粉、茶条械叶粉等)一步法等制备方法。

其中化学合成法制备焦性没食子酸采用7，8-二羟基-2，4-二苯基-[1，4-苯并吡喃醇]为原料，在碱作用下脱去苯乙酮而得到焦性没食子酸。又以1-(2，3，4-三甲氧基苯基)-环己-1-烯为原料，在苯胺盐酸盐作用下加热至210℃，得到40％的焦性没食子酸，采用HBr作催化剂则得到16％的焦性没食子酸和25％的环己酮。采用戊二酸二甲酯和2，2-二甲氧基丙二酸二甲酯为原料经碱性催化缩合、浓氢溴酸水解和脱羧得到74％的焦性没食子酸。采用3-羟基-2-环己烯-1-酮为原料，在四丁基氟化铵催化下空气氧化得到焦性没食子酸。采用正己基苯基醚为原料，经氯化、环化和芳构化制备焦性没食子酸。以2，3，4，2′，6′-五羟基(或五甲氧基)二苯醚为原料，经碱性水解得到焦性没食子酸，但有较多的副产物；以1，2，3-环己三醇为原料，以Ni-Na2SO4为复合催化剂，经高温脱氢得到邻苯二酚和焦性没食子酸。以2，2-双(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷为原料，经碱或酸催化分解生成2，6-二溴苯酚，再与甲醇钠反应，得到的2，6-二甲氧基苯酚经氢溴酸水解得到焦性没食子酸。采用tBuNHBr等含N-Br键的溴化剂使苯酚溴化，得到2，6-二溴苯酚，再与甲醇 钠反应，得到的2，6-二甲氧基苯酚经氢溴酸水解得到焦性没食子酸。以2，2，6，6-四氯环己酮为原料，经环丁内酯和KOH处理得到焦性没食子酸。采用金属铑催化1，2，3，4-四羟基苯脱氧制得焦性没食子酸，但得率和选择性均较低。虽然化学法制备焦性没食子酸有一定的开发前景，但仍存在诸多问题有待解决，还没有任何一种合成工艺可工业化生产。

采用生物法制备焦性没食子酸，用发酵法处理单宁或没食子酸，得到焦性没食子酸；从土壤中分离到一种对没食子酸具有脱羧活性的脱羧酶，用于处理没食子酸制备焦性没食子酸。利用生物法将均苯三酚转化成焦性没食子酸。采用微生物分解儿茶素的方法制备焦性没食子酸。以葡萄糖为原料采用生物法制得没食子酸和焦性没食子酸。用生物法将葡萄糖转化成没食子酸和焦性没食子酸的研究。生物法制备焦性没食子酸与化学合成法一样，仍然存在许多不足之处，未能实现工业化生产。

以单宁或其初始原料(如五倍子粉、塔拉粉、茶条械叶粉等)一步法制备焦性没食子酸，采用高温液态水介质将单宁进行无催化水解，同时制备没食子酸和焦性没食子酸。采用塔拉粉一步法制备焦性没食子酸，但该工艺需要在高压釜中进行，设备投资大，生产规模小，而且制备工艺复杂，需要在有机溶剂中重结晶，而且产物的分离较难。

采用没食子酸为原料，经脱羧制备焦性没食子酸是报道最多的方法，通过干馏法从没食子酸制得焦性没食子酸，随后有各种工艺陆续报道。根据脱羧条件不同又可分为、溶剂脱羧、减压脱羧、常压脱羧、加压脱羧等。在我国，传统的焦性没食子酸制备工艺是采用减压下直接高温脱羧法。但减压脱羧法存在物料受热不均的缺点，而且焦性没食子酸得率较低，产品质量也较差。溶剂脱羧法存在产品纯化及溶剂回收困难、生产成本高等缺点。用高温液态水介质将没食子酸脱羧制备焦性没食子酸，但存在产品浓缩纯化工作量大、对设备要求高、工程投资较大的缺点。采用吡啶作催化剂催化没食子酸脱羧制备焦性没食子酸，但吡啶会随焦性没食子酸一同蒸出，产品中的吡啶恶臭味难以除去，而且要消耗大量的氯仿，引起严重的环境污染，生产成本高。采用N，N-二甲基甲酰胺作脱羧催化剂由没食子酸制备焦性没食子酸，但同样存在溶剂回收难度大、生产设备庞大的不足之处。采用NaOH-K₂CO₃作催化剂，但需要采用结晶、重结晶等纯化手段，工艺繁杂，成本高。还未有其它的高效脱羧催化剂报道。

发明内容

本发明提供一种以咪唑作为没食子酸脱羧催化剂制备焦性没食子酸的方法。旨在克服现有技术所存在的上述缺陷。

本发明的技术解决方案：该方法包括如下工艺步骤：

一、将带有1分子结晶水的原料没食子酸置于真空干燥箱中干燥(压力为2.67～8.00kPa，温度为90～100℃)2～3h，烘至原重的90-91％；