[发明专利]浅色高软化点马来松香季戊四醇酯的制备方法

说明书

一、技术领域

本发明涉及一种浅色高软化点改性松香树脂的制备方法，尤其涉及一种浅色高软化点马来松香季戊四醇酯的制备方法。

二、背景技术

松香是我国重要的天然可再生资源，由于其具有独特的结构和性能受到广泛的关注，其深加工产品可广泛地应用于日常生活的各个部门，在国民经济生活中占有重要的地位，是一种不可或缺的化工原料。马来松香作为重要的改性松香产品之一，是松香与马来酸酐的加成产物。若将马来松香与甘油、季戊四醇等多元醇进行酯化，可生成软化点更高的产品，由于其具有优良综合性能，可广泛应用于油漆、涂料、油墨等行业，提高漆膜的硬度、光亮度及打磨性。但目前报道的马来松香树脂色泽较深。随着科技的进步和国民经济的发展，人们对产品的质量提出了更高的要求，无论是国际还是国内市场，客户都要求色泽浅的产品。

自七十年代以来，国内外对松香酯的浅色化进行了大量的研究。如：US 5,395,920是通过歧化松香精制脱氢来改善松香酯产品的色泽；US 4650607、US744925、US4643848、EP0257622、EP0270773通过选择效果比较好的催化剂来缩短反应时间，从而达到改善产品色泽的效果；US 5387669、US 5504152、JP8209070、JP 9143430、CN 200510095092.7通过加入脱色剂来改善产品颜色。以上都是用松香或歧化松香直接与甘油或季戊四醇酯化得到松香酯，生产工艺复杂、酯化时间长、成本较高。与松香酯的浅色化相比，马来松香酯的浅色化更难。因为目前所报道的浅色化机理是通过助剂作用于树脂酸中的共轭双键来达到改善产品色泽的效果，而马来松香中的共轭双键已部分饱和，所以很难完全通过助剂与共轭双键作用来达到减色的目的。

目前国内外对马来松香酯进行了广泛的研究，但大多为马来松香甘油酯的研究。US 3,106,550以浮油松香、木松香和脂松香为原料合成马来松香甘油酯，当产物酸值降到20mg/g以下时，反应时间不小于6.5h，且产物为深色(远大于加纳色号8号，加纳色号8号为深红色，一般认为小于加纳色号5号，即为浅色)；US 2,211,913合成马来松香甘油酯时分别采用先加成后酯化和先酯化后加成两种方法，反应时间不小于6-7h，产物为深色，酸值高达30mg/g之多。

由于季戊四醇比甘油更易与马来松香发生交联聚合反应，因此，与马来松香甘油酯相比，马来松香季戊四醇酯的合成难度更大。本发明公开一种颜色不大于加纳色号3号，酸值小于20mg/g，软化点为120-160℃的浅色高软化点马来松香季戊四醇酯及其制备方法。

三、发明内容

技术问题：本发明针对上述技术缺陷，提供一种色泽浅、软化点高的马来松香季戊四醇酯的制备方法。

技术方案：一种浅色高软化点马来松香季戊四醇酯的制备方法，包括如下步骤：将松香在真空度为0-1kPa，温度为200-270℃的条件下，精制得软化点为80-86℃的精制松香；在惰性气体保护下，在熔融的精制松香中加入精制松香质量5-14％的马来酸酐和精制松香质量0.03-1.0％的还原剂，并将其在温度为150-230℃下反应0.5-2h；在上述反应体系中加入精制松香质量10-20％的季戊四醇、精制松香质量0.1-1.0％的催化剂和精制松香质量0.1-1.0％的减色剂，在230-290℃下反应至酸值小于20mg/g结束；将上述反应物减压抽真空，并保持真空度为0-2kPa，保持时间为5-60min，除去低沸物，得浅色高软化点马来松香季戊四醇酯。

上述制备步骤中除了抽真空时，整个反应过程都在惰性气体的保护下进行。

上述制备步骤中所用还原剂为亚磷酸盐类或亚磷酸盐酯类中的一种或几种的任意配比混合物，所述亚磷酸盐类为亚磷酸钠，所述亚磷酸盐酯类为亚磷酸三苯酯、亚磷酸一苯二异辛酯或3，5-二叔基-4-羟基苄基二乙基膦酸酯；所用催化剂为高效受阻酚类，所述高效受阻酚类为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯)钙或2，6-二叔丁基对甲酚中的一种或几种的任意配比混合物；所用减色剂为2，2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、烷基酚二硫化物低聚体(烷基碳原子数5-9，聚合度为1-3)、4，4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)或4，4’-硫代双-(6-叔丁基邻甲酚)中的一种或几种的任意配比混合物。

所述制备步骤中所用还原剂的用量为精制松香质量百分比的0.05-0.2％。

所述制备步骤中所用催化剂的用量为精制松香质量百分比的0.1-0.2％。