[发明专利]从氧化铝基含钼废催化剂中回收钼的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种从氧化铝基含钼废催化剂中回收钼的方法，使钼的二次资源得到有效利用。

背景技术

石油化工行业产出的氧化铝基废催化剂含少量的钼，可通过一定的工艺加以回收，是提取钼的二次资源。

目前，国内外氧化铝基加氢脱硫废催化剂、氧化铝基镍系废催化剂一般采用湿法回收，主要工艺方法是：用酸、碱或其他溶剂溶解废催化剂的主要成分，滤液除杂纯化后，经分离可得难溶于水的硫化物或金属氢氧化物，干燥后按需要再进一步加工成最终产品。

现有的工艺方法无法有效处理钼含量很低的废催化剂，存在资源浪费。

发明内容

本发明的目的在于提供一种从氧化铝基含钼废催化剂中回收钼的方法，可以从钼含量很低的废催化剂中回收钼，节约资源，而且科学合理，简单易行，利于工业化实施。

本发明所述的从氧化铝基含钼废催化剂中回收钼的工艺方法，依次按照下列步骤进行：

(1)将氧化铝基含钼废催化剂与循环母液、NaOH溶液和Na₂CO₃配料后入球磨机混合粉磨，配比控制〔Na₂O〕/{〔Al₂O₃〕+〔Fe₂O₃〕}摩尔比为1.0-1.2，粉磨料浆入回转窑煅烧得熟料；将熟料用调整液搅拌溶出；溶出液直接用分离设备实施固液分离，得铝酸钠粗液。

(2)将铝酸钠粗液稀释后，向其中通入加压二氧化碳气体，实施彻底碳酸化分解，得到氢氧化铝浆液；浆液经分离设备分离后，得到低品位氢氧化铝和含钼碳分母液。

(3)将高浓度碳酸钠溶液引入碳化塔，通入加压二氧化碳气体实施碳酸化分解；碳酸钠与二氧化碳、水进一步反应后，析出碳酸氢钠结晶，形成碳酸氢钠浆液；碳酸氢钠浆液经沉降浓密后，过滤分离，得到固体碳酸氢钠和含钼碳化母液。

(4)含钼碳化母液经蒸汽加热进行湿分解，将溶液中的碳酸氢钠热分解转换为碳酸钠后蒸发，含钼蒸发母液作为循环母液配料使用。

(5)经过(1)至(4)的生产循环，钼逐步得到富集。当碳化母液中的钼富集到一定浓度后，将其引出，加盐酸、硝酸或硫酸等无机酸调整pH值为3-5，用离子交换法提取钼。

本发明中：

铝酸钠粗液稀释后，Al₂O₃浓度为150-160g/l，氧化钠浓度为180-200g/l，α_k＝1.6-1.8，碳酸化分解率≥99％。

高浓度碳酸钠溶液中Na₂CO₃浓度为340-360g/l，Al₂O₃浓度为0.5-1.0g/l。

高浓度碳酸钠溶液中Na₂CO₃的碳化转化率≥70％，结晶率为50-60％。

蒸发原液中Na₂CO₃浓度为180-200g/l，蒸发母液中Na₂CO₃浓度为340-350g/l。

调整液是由流程中的部分物料洗水和液体碱溶液(NaOH溶液)经过计算配制而成的用于熟料溶出的碱性溶液。循环母液就是含钼的蒸发母液。

循环母液、NaOH溶液和Na₂CO₃的加入要求为：氧化铝基含钼废催化剂与循环母液、NaOH溶液和Na₂CO₃配料后入球磨机混合粉磨，配比控制〔Na₂O〕/{〔Al₂O₃〕+〔SiO₂〕}摩尔比为1.0-1.2。

NaOH溶液的重量浓度为32％，Na₂CO₃为碱粉，干基。

本发明从氧化铝基含钼废催化剂中回收钼的方法，通过采用煅烧、溶出和碳酸化分解等方式，不断循环进行，使钼逐步得到富集后，再将其引出，不仅可以实现从钼含量很低(重量含量在0.6％以下)的废催化剂中回收钼，节约资源，而且科学合理，简单易行，利于工业化实施，具有显著的经济效益和社会效益。

附图说明

图1、本发明工艺流程框图。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

实施例1

本发明所述的从氧化铝基含钼废催化剂中回收钼的方法，依次按照下列步骤进行：