[发明专利]三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种溴化芳香族阻燃剂的制备方法，具体地说涉及一种三溴苯 氧基四溴双酚A碳酸酯的制备方法，属于精细化工领域。

背景技术

三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯属于一种溴化芳香族阻燃剂，具有热稳定 性高、渗出量少、加工性能优异、对树脂的物理性能影响较少、不腐蚀等优 点，用于加工对热稳定性、紫外光稳定性和颜色要求较高的热塑性塑料，特别 是适合于加工PBT、PET、PBT/PET共混树脂、聚碳酸酯、ABS、PC/ABS、 聚砜树脂、SAN以及各类树脂。

目前溴代PC阻燃剂传统合成方法是以双酚A和固体光气为原料，再以苯酚封 端合成。其缺点是光气具有剧毒性，且在使用、运输和贮藏过程中极易发生事 故，使用不方便，易造成环境污染，使用过程中难准确控制用量；同时生产过 程要求条件较苛刻。

中国发明专利公开的，公开号“CN101037501A”，名称：“制备分子量窄 分布的聚碳酸四卤双酚A酯的方法”，与公开号：“CN101033291A”，名称： “超分子量四溴双酚A聚碳酸酯的制备方法”，用四溴双酚A与三光气反应制备 聚碳酸酯的方法，其中公开号：“CN101037501A”，由四卤双酚A与双(三氯 甲基)碳酸二甲酯反应，并加入阻聚剂和三光气，所制备的聚碳酸四卤双酚A酯 产品分子量控制在20万左右。公开号：“CN101037501A”，所制备的四溴双 酚A聚碳酸酯产品分子量控制在15-25万左右。两种方法制备的聚碳酸酯，属高 分子量产品，主要用于高分子工程材料，只能作于聚合物的阻燃助剂使用。

发明内容

本发明的目的是解决现有技术方法中所存在的问题，提供一种采用双(三 氯甲基)碳酸二甲酯代替光气，通过加入相转移催化剂，制备分子量为2500～ 3500的三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯的制备方法，具有反应条件易控制，工艺 简单，溴含量低，熔点低和分子量可控的优点。

为了达到以上目的，本发明所采用的技术方案为：

本发明的三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯制备方法，包括下列步骤：

(1)分别将四溴双酚A，相转移催化剂，氢氧化钠或氢氧化钾溶液，搅拌 下，加入到氯代烃中，通冷却水，温度控制在10～30℃，搅拌均匀，制得悬浮 液或透明液，备用；

(2)将双(三氯甲基)碳酸二甲酯溶解于氯代烃中，搅拌均匀，制得双(三 氯甲基)碳酸二甲酯的氯代烃溶液，备用；

(3)将三溴苯酚溶解到氯代烃中，搅拌均匀，制得透明液，备用；

(4)温度控制在10～30℃，搅拌下，将步骤(2)所得的双(三氯甲基)碳 酸二甲酯的氯代烃溶液，加入到步骤(1)所得的悬浮液或透明液中，进行聚合 反应，同时，再滴加氢氧化钠或氢氧化钾溶液，至反应物料的PH值在7-10， 滴加完毕，保温0.5小时；

(5)保温0.5小时后，滴加步骤(3)制得的透明液，滴加完毕，搅拌下保 温0.5小时后，停止搅拌，静置分层，去除水相，有机相用水洗涤至无氯离子， 在搅拌下，缓慢加入到析出剂中，使三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯以颗粒状从 溶液中析出，然后经过滤、洗涤及真空干燥得三溴苯氧基四溴双酚A碳酸酯产 品。

所述的相转移催化剂，加入量为四溴双酚A的摩尔量的0.01-0.1倍，优选 为0.03-0.06倍。

所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵、盐酸三甲胺、三乙胺、苄基三乙基 氯化铵、吡啶中的一种或二种的混合。

步骤(1)中，所述的氢氧化钠或氢氧化钾溶液，质量百分比浓度为1-10％， 其加入的摩尔量为四溴双酚A摩尔量的1.5-2.5倍，优选摩尔量为2.0-2.1倍。

所述的三溴苯酚，加入量是四溴双酚A摩尔量的0.25-1.0倍，优选摩尔量 为0.3-0.5倍。

所述的双(三氯甲基)碳酸二甲酯，加入量是四溴双酚A摩尔量的1-10 倍，优选摩尔量为2-8倍。

步骤(1)、(2)和(3)中，所述的氯代烃为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯 化碳或二氯乙烷中的一种。

步骤(1)中，所述的氯代烃，用量的毫升数为四溴双酚A摩尔量的 1200-3000倍，优选为1500-2000倍。

步骤(2)中，所述的氯代烃，用量的毫升数为双(三氯甲基)碳酸二甲酯 摩尔量的300-1500倍，优选为500-1000倍。