[发明专利]包含低级醇和酞酸酯的转酯化产物的Ziegler-Natta原催化剂在生产具有改良的涂覆性能的反应器级热塑性聚烯烃中的用途

说明书

技术领域

本发明处于热塑性聚烯烃领域，更具体地处于反应器级热塑性聚烯烃(RTPO)领域。

本发明进一步涉及在模制成制造物品(特别是用于汽车应用的物品)时具有良好涂覆附着力的RTPO。

此外，本发明涉及包含低级醇和酞酸酯的转酯化产物的特殊Ziegler-Natta原催化剂在生产具有改良的涂覆性能的RTPO中的用途。

背景技术

通常包含聚丙烯和弹性体的热塑性聚烯烃(TPO)具有许多理想的性能，例如，重量轻、耐久性和低成本等，这使得它们成为具有吸引力的构建多种内部和外部汽车部件的材料。存在两种TPO，其主要不同在于制备方法。一种常被称为“化合物级TPO”，它由物理混合聚丙烯和弹性体制备。另一种常被称为“反应器级TPO”，它可比化合物级TPO更经济地生成，它可通过首先将丙烯聚合为聚丙烯，然后在聚丙烯存在下聚合弹性体成分(例如乙烯和丙烯)进行制备。

由TPO制造的许多汽车部件被涂漆以提高该汽车部件的美感性质。例如，由TPO形成的汽车保险杆通常被油漆以匹配该汽车外部涂漆剩余部分的颜色。

各种可油漆RTPO组合物已经被披露。

US 6,284,833披露了一种反应器聚烯烃聚合物组合物，其包含了约85-约60％(重量)的作为连续相的全同立构PP，并包含约15-约40％(重量)的作为不连续相的主要由乙烯-丙烯共聚物橡胶组成的含乙烯聚合物，所述乙烯-丙烯共聚物含约40-约60％(重量)的乙烯单元，该含量基于所述共聚物内烯烃单体的总重。该反应器烯烃聚合物可以是通过顺序聚合制备的反应器内热塑性聚烯烃。

根据US 6,284,833，由该种组合物模制的物品具有改良的涂覆性能，同时保留了包括刚度和韧性的机械性能的良好平衡。这些物品可用于汽车应用。

RTPO树脂可通过本领域描述的多种方法制备。未具体指明催化剂。

US 2005/0075458描述了可涂覆抗冲击共聚物组合物，其中在反应器内混合聚丙烯共聚物成分和乙烯-丙烯橡胶(EPR)。

该组合物包含约5％(重量)至约50％(重量)的二甲苯可溶性部分和从约50％(重量)至约95％(重量)的二甲苯不溶性部分，其中所述二甲苯可溶性部分与所述二甲苯不溶性部分的重量平均分子量的比例为0.5至约1.8；所述二甲苯可溶性部分的特性粘度为约0.5至约7.0dL/g，所述二甲苯可溶性部分包含约30-约70摩尔百分比的乙烯单元；所述冲击共聚物组合物通过反应器内混合生成。

采用该组合物制造的模塑物品根据US 2005/0075458显示了改良的涂覆性能，还具有在本领域内确立的适合多种用途的冲击共聚物的机械性能。

这些物品可用于汽车的保险杠、转向器、隔离罩、覆盖层以及金属罩。

在US 2005/0075458中对于生成该种可涂覆冲击共聚物组合物的工艺以及所用的催化剂没有给出具体描述。

US 6,107,404描述了可涂覆、反应器级热塑性聚烯烃，其包含弹性体和聚丙烯的反应器混合物，其可用于制造汽车部件。

基于TPO重量，该弹性体存在的量为约10-约35％(重量)，基于弹性体的重量，该弹性体包含约40-60％(重量)的聚乙烯，而TPO中聚丙烯与弹性体的粘度比例为约50∶1-约700∶1。

这些反应器级热塑性聚烯烃优选通过如下方式制备：首先在反应器容器内聚合丙烯单体以形成聚丙烯同聚物，然后在该聚丙烯同聚物存在下聚合弹性体成分(即，乙烯单体和丙烯或其它聚烯烃单体)。

进一步披露了该丙烯的聚合以本领域公知的方式发生，且该催化剂类型、滞留时间、催化剂量、氢量以及丙烯的量、投料和压力均可影响聚丙烯的Mn。

根据US 6,107,404所用的催化剂优选为催化剂复合物，其由高活性Ziegler-类型的过渡金属卤化物组成。特别优选的催化剂包括描述于US 4,127,504；4,330,649；4,543,400和4,547,522中的那些。替代性地，可使用包含催化剂、辅催化剂和调节剂各至少一种的催化剂系统。特别优选的Ziegler催化剂系统包括约40ppm三氯化钛，约420ppm二乙基氯化铝辅催化剂和约27ppm甲基丙烯酸甲酯调节剂，其可由Mitsui Petrochemical CO.购得。另一优选的催化剂系统包括颗粒形式的、卤化镁负载的、基于卤化钛的催化剂，其具有基于烷基铝的辅催化剂，并可从Mitsui Petrochemical CO购得，商品名为TK-220。