[发明专利]包含低级醇和酞酸酯的转酯化产物的Ziegler-Natta原催化剂在生产具有改良的涂覆性能的反应器级热塑性聚烯烃中的用途无效
| 申请号: | 200880120040.2 | 申请日: | 2008-11-24 |
| 公开(公告)号: | CN101889033A | 公开(公告)日: | 2010-11-17 |
| 发明(设计)人: | 波·马尔姆;迈克尔·川宁杰 | 申请(专利权)人: | 博里利斯技术有限公司 |
| 主分类号: | C08F10/06 | 分类号: | C08F10/06;C08F4/651 |
| 代理公司: | 上海华晖信康知识产权代理事务所(普通合伙) 31244 | 代理人: | 樊英如 |
| 地址: | 芬兰*** | 国省代码: | 芬兰;FI |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 包含 低级 醇和 酞酸酯 酯化 产物 ziegler natta 催化剂 生产 具有 改良 性能 | ||
1.包含低级醇和酞酸酯的转酯化产物的Ziegler-Natta原催化剂在生产具有改良的涂覆性能的反应器级热塑性聚烯烃中的用途,其特征在于所用的该原催化剂通过如下方式制备:
a)将喷雾结晶或乳化固化的MgCl2和C1-C2醇加合物与TiCl4反应,
b)将步骤a)的产物与式(I)的二烷基酞酸酯反应
其中R1′和R2′独立地为至少C5烷基,
该反应在所述C1-C2醇和所述式(I)的二烷基酞酸酯发生转酯化的条件下进行,从而形成内部供体,
c)洗涤步骤b)的产物,或者
d)任选地将步骤c)的产物与TiCl4反应。
2.如权利要求1所述的用途,其特征在于选自丙基己基酞酸酯、二辛基酞酸酯、二异癸基酞酸酯以及二十三癸基酞酸酯的式(I)的二烷基酞酸酯与步骤a)的产物反应。
3.如权利要求2所述的用途,其特征在于该式(I)的二烷基酞酸酯为二辛基酞酸酯。
4.如权利要求1-3任意一项所述的用途,其特征在于步骤b)的温度介于130-150℃,使得所述C1-C2醇与所述式(I)二烷基酞酸酯的酯基团转酯化形成至少80mol-%作为内部供体的式(II)的二烷基酞酸酯
其中R1和R2为甲基或乙基。
5.如权利要求1-4任意一项所述的用途,其特征在于该C1-C2醇为乙醇。
6.如权利要求1-5任意一项所述的用途,其特征在于该Ziegler-Natta原催化剂为Borealis的BC-1催化剂。
7.如权利要求1-6任意一项所述的用途,其特征在于该Ziegler-Natta原催化剂在选自三烷基铝、二烷基氯化铝和烷基三氯化二铝的有机金属辅催化剂的存在下使用。
8.如权利要求1-7任意一项所述的用途,其特征在于该辅催化剂为三乙基铝。
9.如权利要求1-8任意一项所述的用途,其特征在于该Ziegler-Natta原催化剂在式III的外部供体存在下使用R3nR4mSi(OR5)z (III)
其中R3和R4为相同或不同的羟基残基,其选自甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基和环庚基;
R5为甲基或乙基;z为2或3,m为0或1;n为0或1;条件为n+m+z=4。
10.如权利要求9所述的用途,其特征在于该外部供体选自二异丙基二乙氧基硅烷、环己基甲基二乙氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷和二环戊二烯基二乙氧基硅烷。
11.如权利要求1-10任意一项所述的用途,其特征在于该Ziegler-Natta原催化剂在作为外部供体的二环戊基二甲氧基硅烷以及作为辅催化剂的三乙基铝的存在下使用,从而该Ziegler-Natta原催化剂的式(I)的二烷基酞酸酯为二辛基酞酸酯,而该醇为乙醇。
12.如权利要求1-11任意一项所述的用途,其特征在于该Ziegler-Natta原催化剂任选地通过在包含该Ziegler-Natta原催化剂、外部供体和任选的辅催化剂的催化剂系统存在下聚合乙烯基化合物进行修饰,其中该乙烯基化合物具有下式:
CH2=CH-CHR6R7
其中R6和R7在一起形成5-或6-元饱和的、不饱和的或者芳香族的环或者独立地表示包含1-4个碳原子的烷基基团。
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