[发明专利]制备2-氨基-5-氰基苯甲酸衍生物的方法

说明书

发明领域

本发明涉及制备3-取代的2-氨基-5-氰基苯甲酸衍生物的方法。

发明背景

已公开了某些2-氨基-5-氰基苯甲酸的制备以及它们作为中间体在制备相应杀虫剂氰基邻氨基苯甲酸二酰胺(cyanoanthranilic diamide)中的应用(参见例如PCT专利公布WO 2004/067528中的方案9；PCT专利公布WO2006/068669中的方案9和实施例2步骤A；以及PCT专利公布WO2006/062978中的方案15和实施例6，步骤B)。

欧洲专利申请EP 613719公开了在膦-镍催化剂和过渡金属的盐的存在下，使用碱金属氰化物，经由卤化物取代来对某些芳族化合物进行氰化反应的方法。

然而，持续需要适于快速提供2-氨基-5-氰基苯甲酸衍生物的新方法或改进方法。

发明概述

本发明涉及制备式1的化合物的方法

其中

R¹为NHR³或OR⁴；

R²为CH₃或Cl；

R³为H、C₁-C₄烷基、环丙基、环丙基环丙基、环丙基甲基或甲基环丙基；并且

R⁴为H或C₁-C₄烷基；

所述方法包括使(1)式2的化合物

其中X为Br、Cl或I；

与(2)至少一种式3的化合物

M¹CN

3

其中M¹为钠、钾、铯或铷；

以及(3)式4的化合物接触

其中

R⁵为任选被至多5个取代基取代的苯环，所述取代基独立地选自R¹¹；

R⁶为苯环或萘环环系，每个环或环系任选被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R¹²；

R⁷为任选被至多5个取代基取代的苯环，所述取代基独立地选自R¹³；

R⁸为苯环或萘环环系，每个环或环系任选被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自R¹⁴；

R⁹和R¹⁰各自独立地为可置换配体；或者

R⁹和R¹⁰一起为二齿、可置换配体；并且

R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴各自独立地为氟、C₁-C₆烷基、C₁-C₆氟代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆氟代烷氧基、C₁-C₆烷氨基或C₂-C₆二烷基氨基；

前提条件是当X为Cl时，则R²为甲基。

本发明还提供了制备式4的化合物的方法

其中R⁹和R¹⁰一起为环二烯二齿配体；

所述方法包括使(i)式5的化合物

其中每个Y独立地为Cl、Br或I；

与(ii)环二烯二齿配体、(iii)至少一种金属还原剂和(iv)腈溶剂接触。

本发明还提供了制备式1的化合物(如上定义)的方法，所述方法包括使(a)式5的化合物

其中每个Y独立地为Cl、Br或I；

与(b)环二烯二齿配体和(c)至少一种金属还原剂接触，以形成包含式4的化合物的混合物，其中R⁹和R¹⁰一起为环二烯二齿配体；然后使包含式4的化合物的所述混合物接触(1)式2的化合物和(2)至少一种式3的化合物。

本发明还提供了使用式1的化合物来制备式6的化合物的方法

其中

R²为CH₃或Cl；