[发明专利]手性三齿化合物、相应有机金属络合物、其制备方法及所述化合物和络合物作为不对称催化反应中配体的用途

说明书

技术领域

本发明的领域是催化剂化学领域。

更具体来说，本发明涉及具有甲亚胺型结构的新颖手性三齿化合物。

本发明还涉及通过使所述化合物与各种过渡金属(尤其是铜、钯、钌、铱和铑)络合所获得的金属-甲亚胺基化物(azomethinylate)型有机金属络合物。

本发明还涉及所述化合物或络合物在使用各种过渡金属的不对称催化方法中的用途，诸如尤其是(但不仅限于)共轭加成、氢化、C-H活化、异构化以及C-C和C-N键结的对映选择性催化方法。

本发明还涉及一种由对映异构性富集的α-氨基羧酸和β-氨基羧酸和经不同取代的芳香族醛合成所述化合物和尤其合成手性甲亚胺基化物二苯基膦基芳基和喹啉盐的方法。

发明内容

本发明的一个目的是提出可以低成本在市场上获得的高度多样化手性来源，即α-氨基羧酸和β-氨基羧酸，以快速获得的新颖三齿配体。

本发明的另一个目的是描述所述新颖配体和与其相关的络合物，其能够在涉及各种过渡金属的不对称催化反应中具有极佳反应性和对映异构选择性。

本发明涉及任一式(I)或(II)的化合物：

其中：

W为氧原子或具有式NH的基团；

X为氢、或碱性阳离子、或C1到C8烷基、或-(CH₂)_n³-C(R⁴)(R⁵)(R⁶)基团，其中R⁴、R⁵和R⁶独立地为氢、或C1到C8烷基、或C5或C6环烷基、或芳基或萘基，所述基团任选经取代；一方面X和R和另一方面X和R¹可独立地形成任选经取代的具有5、6或7条链的环；

n³＝0或1；

n¹＝0或1或2；

n²＝0到4；

R和R¹独立地为C1到C8烷基、任选经取代的C5或C6环烷基、或任选经取代的萘基、或-(CH₂)_n⁴-C(R⁹)(R¹⁰)V基团，其中R⁹和R¹⁰独立地为氢、或C1到C6烷基、或C5或C6环烷基、或芳基；一方面R和R⁴和另一方面R¹和R⁴可独立地形成任选经取代的具有3、4、5、6或7条链的环；一方面R和R⁵和另一方面R¹和R⁵可独立地形成任选经取代的具有3、4、5、6或7条链的环；

V为具有下式的基团：

(CH₂)_n⁵Y

Y为氢、或卤素、或OR¹¹、或SR¹²、或COOR¹³、或NHCOR¹⁴、或C5或C6环烷基、或任选经取代的芳基；

n⁴＝0或1；

n⁵＝1到6；

R²为氢、或C1到C8烷基、或任选经取代的芳基或萘基；

R³为C1到C6烷基、或卤素、或OR¹⁵；

Z为具有式P(R¹⁶)₂的基团、或具有式SR¹⁷的基团、或具有式OR¹⁸的基团、或具有式P(O)R¹⁹的基团、或具有式SO₂R²⁰的基团、或具有式NR²¹₂的基团；

R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵独立地为H、或C1到C6烷基、或C5或C6环烷基、或任选经取代的芳基；

R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹独立地为C1到C6烷基、或C6环烷基、或芳基。