[发明专利]去四甲基赖百当烷衍生物的制备方法

权利要求书

1.一种通式(I)呋喃的制备方法，

其中虚线所在键是单键且n是1，或者虚线所在键是双键且n是0， 形态为外消旋或旋光非对映异构体，其中位置9a、9b及3a的取 代基是顺式相对构型，位置5a的氢原子和氧原子相对于位置9a 的甲基是反式构型；

所述方法包括以下步骤：

A)通式(II)炔丙基醇的重排作用以获得通式(III)的醛，

其中虚线和n具有如化合物(I)表示的相同含义，形态为外消旋或 旋光化合物，其中，如果n是1，位置9a的甲基和位置5a的氢原 子是相对反式构型；

其中虚线和n具有如化合物(I)表示的相同含义，形态为外消旋或 旋光化合物，其中，如果n是1，位置9a的甲基和位置5a的氢原 子是相对反式构型；

B)将由步骤A)得到的通式(III)的醛还原成通式(IV)的相应醇，

其中虚线和n具有如化合物(I)表示的相同含义，如果n是1，则形 态为外消旋或旋光非对映异构体，其中，位置9a的甲基和位置5a 的氢原子是相对反式构型；

C)将由步骤B)得到的化合物(IV)环化成如上定义的通式(I)的 相应呋喃。

2.一种根据权利要求1的方法，其特征在于通式(I)的化合物 是一种其中虚线表示所在键为双键且n是0的化合物。

3.一种根据权利要求1的方法，其特征在于通式(I)的化合物 是旋光的。

4.一种根据权利要求1的方法，其特征在于步骤A)通过使化 合物(II)与氧钒基类或氧化钼衍生物催化剂反应而进行。

5.一种根据权利要求1的方法，其特征在于步骤B)通过使化 合物(III)与还原氢化物反应或通过使用合适Ru配合物的催化氢化 作用而进行。

6.一种根据权利要求1的方法，其特征在于步骤C)通过使化 合物(IV)与至少一种路易斯酸反应而进行。

7.一种根据权利要求6的方法，其特征在于所述路易斯酸选自 BF₃衍生物、通式AlCl₂R、MX₃或ZnX₂的金属盐，其中R是C₁-C₄烷基，M是选自Al、Y、Sc和Fe的三价金属阳离子，X表示Cl 或F原子或是弱配位或非配位单价阴离子。

8.一种根据权利要求7的方法，其特征在于X选自ClO₄^-、C_1-8磺酸根、BF₄^-、PF₆^-、SbCl₆^-、AsCl₆^-、SbF₆^-、AsF₆^-或BR⁴₄^-，其中 R⁴是非强制选择地被1～5个基团取代的苯基，其中所述基团为卤 化物原子或甲基或CF₃基。

9.一种根据权利要求6的方法，其特征在于所述路易斯酸是 FeCl₃、Sc(CF₃SO₃)₃或BF₃(Et₂O)₂。

10.一种根据权利要求6的方法，其特征在于步骤C)通过使化 合物(IV)与至少一种路易斯酸和至少一种选自C₀-C₈磺酸、水、 C₁-C₁₂醇、二氧化硅、氧化铝或分子筛的添加剂反应而进行。

11.一种根据权利要求1的方法，其特征在于如果虚线所在键 是单键且n是1，则所述步骤C)通过使化合物(IV)与至少一种强质 子酸反应而进行。

12.一种以下通式的化合物，

形态为其立体异构体中的任一种或它们的混合物。