[发明专利]用于卤化聚合物的稳定剂体系

说明书

技术领域

本发明涉及用于含卤素聚合物的稳定剂体系、包含该稳定剂体系的组合物和制品，以及该稳定剂体系和组合物的应用。 

背景技术

已知在加工或长期使用中，当含卤素的塑料受热应力作用时，它们趋向于发生不希望的分解反应和降解反应。这个问题可以通过在加工前或在加工期间向含卤素聚合物中添加含金属的稳定剂来解决。已知的稳定剂有钡-镉稳定剂、铅稳定剂、有机锡稳定剂、钡-锌稳定剂和钙-锌稳定剂。然而，所有这些种类的稳定剂都包含重金属，因而削弱了它们的环境相容性。 

因此，不含重金属的有机体系近年来有了很大的发展，并且现在也可以从市场上获得。它们是固体稳定剂，绝大多数能够以紧凑且更加环境友好的形式运用。这些有机基体系是多组分混合物，主要组分通常是一种水滑石类物质(碱式碳酸镁铝)。 

然而因为原材料的关系，这类化合物的生产是相对昂贵的。并且，由于必须使用镁盐和铝盐，导致生产过程伴随有大量废水。 

EP1046668B1和EP0930332B1中均以实施例的方式公开了用作PVC热稳定剂的不含重金属的组合物，其包含水滑石和相应的水铝钙石(加藤石)。 

因此，有必要寻找价格比较低廉、且能以环境相容的方式合成、同时不过度使用资源的物质。 

对原材料单碳酸羟基二铝酸钙而言，其价格使其成为非常吸引人的PVC热稳定剂。然而，它们的工业生产非常昂贵。申请号为DE102006055214.8 的德国专利申请公开了一种制备该类化合物的工艺。由于使用了廉价的原材料且仅产生少量废水，该工艺能够以低成本进行环境友好的生产。 

此外，WO-A 2006/0136191公开了配位聚合物形式的三乙醇胺-金属内络合物，其用作合成聚合物的添加剂。 

除了可获得的稳定剂体系，仍需要具有改善的稳定剂性能和上述优点的替代体系。 

发明内容

因此，本发明的一个目的在于提供这些稳定剂体系。 

该目的通过用于含卤素聚合物的稳定剂体系实现，其包含， 

作为组分(A)具有化学式(A)的单碳酸羟基二铝酸钙 

Ca_mAl₂(OH)_6+2(m-1)CO₃*n H₂O  (A)， 

其中m＝3.8～4.2，n＝0～3，和 

作为组分(B)具有化学式(B1)所示单体单元的链式-2，2’，2”-次氮基三乙醇高氯酸锂或钠的配位聚合物(B1) 

其中，Mt＝Li或Na，An＝OClO₃，q＝1，和/或高氯酸的季铵或叔铵/磷盐(B2)。 

特别地，已发现组分(A)和(B)的组合尤其在PVC中可导致热稳定剂作用的提高。通过添加组分(C)可获得进一步的提高。 

组分(A)是化学式(A)的单碳酸羟基二铝酸钙。申请号为DE102006055214.8的德国专利申请以实施例的方式公开了该化合物的制备。 

组分(B)包含化合物(B1)和/或(B2)。 

化合物(B1)是配位聚合物，包含以下单体单元： 

其中Mt＝Li或Na，An＝OClO₃，和q＝1。 

WO-A 2006/0136191公开了它，同时也公开了它的制备方法。 

化合物(B2)分别是高氯酸的季铵或叔铵或磷盐。 

优选化学式为R¹R²₃XClO₄的高氯酸盐，其中X是P或N，R¹是H或R²，每个R²各自独立地是饱和或不饱和的、带支链或无支链的、环状或非环状、或既有环状又有非环状的的烃基，其具有1～20个碳原子。 

这些季盐可通过碱金属高氯酸盐(通常是钠化合物)和季铵/磷盐(通常是卤化物或硝酸盐)在水中的阴离子置换来获得，其中以可过滤沉淀的形式制备高氯酸季鎓盐。使用高氯酸水溶液将叔胺或膦质子化，制得高氯酸叔鎓盐。 

基于组分(A)，组分(B)的重量比例优选为1～10％。 

此外，本发明的稳定剂体系还可包含组分(C)，它是含氮有机化合物或氢氧化钙。