[发明专利]由未处理的AAN制备亚乙基胺的方法

说明书

本发明涉及一种通过在催化剂上氢化氨基腈混合物来制备亚乙基胺混 合物的方法，其中氨基腈混合物是从粗AAN制备的。各种亚乙基胺可以 任选地从所得的亚乙基胺混合物中分离出来。

公知的是，腈可以在催化剂存在下氢化得到相应的胺。根据所选择的 反应参数，公知的方法获得所需的产物，例如作为主产物的伯胺和作为副 产物的仲胺和叔胺。这里的问题通常是以较低的选择性和/或较低的产率获 得所需产物，通常也伴随着所用催化剂的快速失活。

另外，已经知道在通过腈的氢化制备胺的方法中，特定比例的氨能促 进向伯胺的氢化选择性并抑制形成仲胺和叔胺。但是，在氨存在下的氢化 反应涉及与从产物流分离氨、后处理以及氨的可能循环相关的额外工程设 备。另外，在氢化中必须使用较高的压力，这是由于必须考虑到氨的分压。

因此，乙二胺(EDA)可以通过氨基乙腈(AAN)的氢化反应作为主 产物制得，并且作为原料用于例如合成配合剂或漂白活化剂，后者尤其作 为添加剂用于洗衣洗涤剂或清洁剂中。亚氨基二乙腈(IDAN)的氢化反 应类似地得到二亚乙基三胺(DETA)作为主产物。但是，AAN或IDAN 的氢化反应也总是分别得到DETA或EDA作为副产物。

DE-A 3003729描述了一种用钴或钌催化剂在溶剂体系的存在下将脂 族腈、亚烷基氧基腈和亚烷基氨基腈氢化成伯胺的方法。所用的溶剂体系 包含水和氨以及醚或聚醚，醚或聚醚优选具有4-6个碳原子，并且烃∶氧 的比率是2∶1至5∶1，例如二噁烷、四氢呋喃、亚甲基乙二醇二甲醚或 二甘醇二甲醚，其中特别优选环醚，例如二噁烷和四氢呋喃。作为腈组分， 二腈是特别优选的。但是，DE-A 3003729没有公开同时在α位上具有氰 基和氨基的化合物例如AAN也可以用于此方法中。

EP-A 0382508描述了一种通过在液相中用阮内钴催化剂从无环的脂 族多腈以间歇方式制备无环的脂族多胺的方法，优选在无水氨的存在下进 行。其中，将多腈溶液加入在基本无氧气氛中的含有阮内钴催化剂的反应 区中。在反应的整个时间内，多腈溶液的添加速率不大于多腈与氢气在反 应区中的反应最大速率。此外，提到了适用于确定体积进料速率的反应参 数K。所述方法限于从多腈例如亚氨基二乙腈(IDAN)、次氮基三乙腈 (NATN)或其它具有2个或更多个腈基的化合物制备多胺。但是，没有 提到具有一个氰基的化合物例如AAN向EDA的反应。

EP-A 212986涉及一种脂族多腈可以在颗粒阮内钴催化剂上在进料中 所含的液体伯胺或仲胺的存在下进行氢化，得到相应的多胺。尤其提到总 是必须存在的氨基组分EDA以及许多其它伯胺或仲胺。此外，此文献具 体公开了IDAN可以氢化成DETA。

DE-A 1154121涉及一种制备乙二胺的方法，其中原料氢氰酸、甲醛、 氨和氢气在催化剂的存在下在一步法中反应。氨和氢气都以相对于以等摩 尔量存在的其它原料氢氰酸和甲醛而言过量的摩尔量存在。在此方法中， 原位形成的AAN没有分离，而是直接进一步与氢气反应。此方法的一个 缺点是所需的产物(EDA)以少量和相对非选择性地获得。

US-A 3,255,248描述了一种在液相中使用烧结的含钴或镍的催化剂将 有机氮-碳化合物氢化成相应胺的方法，所述有机氮-碳化合物优选具有被 硝基、N-亚硝基、异亚硝基、氰基或芳族化合物取代的氨基。其中，原料 是单独地或在溶剂例如水、四氢呋喃、甲醇、氨或所形成的反应产物存在 下与氢气一起喷到催化剂上。如果将在氮原子上不饱和的化合物例如氰基 氢化，则建议在反应中存在氨。这在此专利的实施例1中说明，其中水溶 液形式的氨基乙腈与液氨一起喷到烧结的催化剂上，但是没有其它溶剂。 所用的压力是280atm。

EP-A 1209146涉及一种将腈连续氢化成伯胺的方法，其中相应的腈 在液相中在悬浮的、活化的基于铝合金的阮内催化剂上反应，此反应在不 存在氨和碱性碱金属或碱土金属化合物的情况下进行。在许多其它腈中， AAN和IDAN可以反应得到相应的亚乙基胺。如果合适的话，待氢化的腈 也可以以溶解在有机溶剂中的形式存在，优选使用醇、胺、酰胺，尤其是 N-甲基吡咯烷酮(NMP)和二甲基甲酰胺(DMF)或醚或酯作为溶剂。 但是，EP-A 1209146没有公开能一起氢化IDAN和AAN。

因此，现有技术没有公开含有IDAN和AAN的氨基腈混合物也可以 进行氢化。而且，现有技术的方法限于氢化单独的物质。