[发明专利]一种甲基锡硫醇酯热稳定剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学技术领域，涉及一种甲基锡硫醇酯热稳定剂的制备方法，特别是涉 及一种由二甲基二巯基乙酸异辛酯锡及甲基三巯基乙酸异辛酯锡组成的甲基锡硫醇酯稳定剂 的制备方法。

背景技术

甲基锡硫醇酯热稳定剂是聚氯乙烯热加工过程中的高效稳定剂，其稳定性优于丁基锡和 辛基锡等有机锡同系物，甲基锡硫醇酯已被德国联邦卫生局、美国食品和药物管理局和其他 世界卫生监管机构认可，可添加于食品包装用聚氯乙烯制品中。

甲基锡硫醇酯有多种制备方法，如用二甲基锡氧化物为原料与巯基乙酸异辛酯反应制得 稳定剂，但存在着原料中间体二甲基氧化锡价格昂贵、生成方法过程复杂等缺点。中国专利 CN 1137048A公开了一种甲基锡硫醇酯混合物作PVC树脂热稳定剂的制备方法，采用甲基氯化 锡为中间体与巯基乙酸异辛酯的酯化反应制备甲基锡硫醇酯，但这种方法仅对甲基氯化锡中 间体进行粗略处理，并不能完全杜绝三甲基氯化锡等有害杂质，使产品质量很难进一步提高 。中国专利CN 1737003A中公开了一种S.S双(巯基乙酸异辛酯)二甲基锡化合物及其制备方法 和应用，用锡、四氯化锡、氯甲烷为原料制备甲基氯化锡为中间体，但该反应对锡及氯甲烷 的利用率较低，且未对氯甲烷进行回收，易造成环境污染，另外反应中还产生了有毒、有害 的三甲基氯化锡。

综上所述，现有技术在制备甲基锡硫醇酯热稳定剂的方法中存在以下不足：①原料锡、 氯甲烷利用率低；②未对有毒的三甲基氯化锡进行处理；③产品质量较难提高；④对环境污 染较大。

发明内容

本发明的目的是提供一种原料利用率高、产品质量高、环境友好的甲基锡硫醇酯热稳定 剂的制备方法。

本发明提供的甲基锡硫醇酯热稳定剂的制备方法以金属锡、氯甲烷及四氯化锡为原料， 包括：a、锡的烷卤化反应；b、第一混合中间体的稳定反应；c、第二混合中间体的蒸馏配 制；d、第三混合中间体的酯化反应。

a、锡的烷卤化反应

锡的烷卤化反应可由下列化学方程式表示：

本发明所述的锡烷卤化反应，在230～250℃及1.2～1.5MPa条件下进行，反应时间为 1.5～3小时制得第一混合中间体，该反应的催化剂为四甲基氯化胺，金属锡、氯甲烷及四氯 化锡的投料质量比为(60～75)∶(60～80)∶22，催化剂的投料量为金属锡质量的百分之一 。

锡的烷卤化反应往往会存在一些副反应，主要有：

(CH₃)₂SnCl₂+Sn+2CH₃Cl→(CH₃)₃SnCl+SnCl₂

本发明在锡的烷卤化反应时，事先将金属锡与四甲基氯化胺混合，并加热使其熔化，随 后将该混合物以雾状的形式与氯甲烷及四氯化锡混合，极大的增加了锡与氯甲烷的接触面积 ，使反应尽量形成二甲基二氯化锡，大大减少了三甲基氯化锡的形成，同时也提高了锡及氯 甲烷的反应利用率，减少了反应时间，其中锡的利用率达到99％以上，未反应的氯甲烷重新 回收，可用于下一次锡烷卤化反应，表I是应用本发明经锡的烷卤化反应后得到的第一混合 中间体与用传统的直接将金属锡、氯甲烷及四氯化锡混合反应制成的甲基氯化锡混合中间体 相关性质的对比。

表I中间体性质的比较